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【题目】M、Q、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素。M原子核外电子有6种运动状态,R和X同主族。Z、W是第四周期过渡元素,Z2+的外围电子数是W+的外围电子数的一半,W+没有未成对电子。请回答下列问题:

(1)W+的外围电子排布图为__________

(2)M、Q和R第一电离能由小到大的顺序是________(用元素符号表示)。

(3)Q的气态氢化物极易溶于R的常见氢化物,其原因有__________________。该浓液显碱性,请用结构表示出两者的主要结合方式_________

(4)在上述元素形成的微粒中,和MR2互为等电子体的有________(分子和离子各写一种),Q与Y形成的QY3分子的空间构型是__________

(5)MR2晶体和W晶体的晶胞如图表示(●表示一个MR2分子或一个W原子)。

①在MR2晶体中,最近的分子间距为a㎝,则晶体密度为____g/㎝3(阿伏加德罗常数的值用NA表示,不必计算结果)。

②W晶体中A、B、C、D围成正四面体空隙,该晶胞中正四面体空隙的数目为_____。某种Z的硫化物晶体中S2-以W晶体中W原子的方式堆积,Z2+填充在正四面体空隙中,则Z2+的填充率(填充Z2+的正四面体空隙数和正四面体空隙总数之比)为_______

【答案】 3d C<O<N NH3H2O分子间可形成氢键;NH3为极性分子,根据相似相溶原理易溶于极性溶剂水中;NH3与水反应,产物易溶于水 N2OSCN- 三角锥形 8 50%

【解析】M原子核外电子有6种运动状态,说明X核外有6个电子,即M为C,W没有未成对电子,W属于第四周期的过渡元素,因此W为Cu,Z2+的外围电子数是Cu的外围电子数的一半,即Z的外围电子排布式为3d54s2,即Z为Mn,R和X为同主族,X和Y为第三周期,Q与R为第二周期,因此Q为N、R为O、X为S、Y为Cl,(1)考查电子排布图和外围电子的含义,外围电子对过渡元素来说,指的是最外层电子和次外层上的d能级,因此Cu的外围电子排布图是3d ;(2)考查第一电离能的规律,同周期从左向右第一电离能增大,但IIA>IIIA,VA>VIA,因此第一电离能的大小顺序是C<O<N;(3)考查氢化物的溶解性,Q的氢化物是NH3,R的氢化物是H2O,NH3易溶于水,是因为NH3与水形成分子间氢键,NH3是极性分子,H2O也是极性分子,利用“相似相溶”的原理; NH3中的N与H2O中的H形成分子间氢键,以电离出OH,其结构是;(4)考查等电子体的判断,与CO2互为等电子体的是N2O、SCN等;构成的化学式NCl3,中心原子N有3个σ键,孤电子对数为(5-3)/2=1,杂化类型为sp3,空间构型为三角锥形;(5)考查晶胞的计算,①根据晶胞的结构,CO2最近的距离是面对角线的1/2,即晶胞的边长为acm,晶胞的体积为(a)3cm3,根据晶胞结构,一个晶胞中含有CO2的个数为8×1/8+6×1/2=4,则晶胞的质量为4×44/NAg,根据密度的定义,密度为4×44/[NA×(a)3]g/cm3= g/cm3;②根据晶胞的结构,一个顶点形成一个正四面体形,共有8个顶点,形成8个正四面体形;S2-的化合价-2价,Mn的化合价为+2价,则化学式为MnS,S2-占据Cu的位置,晶胞中S2-的个数为4,则Mn2+的个数为4,即填充到4个正四面体形中,晶胞中共有8个正四面体形,即填充率为4/8×100%=50%。

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