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【题目】铬铁矿(FeCr2O4)中含有Al2O3、Fe2O3等杂质,以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程示意图如下(部分操作和条件略):

(1)反应中,焙烧时所用的仪器材质应选用_______(瓷质”、“铁质石英质”)。

(2)反应中发生了两个主要反应,其中一个主要反应的化学方程式为4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2;另一个主要反应的化学方程式为 ____________________

(3)加入醋酸溶液,调节溶液的pH < 5时,发生的反应是___________(写离子方程式).

(4)下表是相关物质的溶解度数据:

物质

溶解度( g / 100 g H2O )

0 ℃

40 ℃

80 ℃

KCl

28

40.1

51.3

NaCl

35.7

36.4

38

K2Cr2O7

4.7

26.3

73

Na2Cr2O7

163

215

376

调节pH < 5后,加入KCl固体经一系列操作析出K2Cr2O7晶体的理由是______________

获得K2Cr2O7晶体的操作由多步组成,依次是加入KCl固体、蒸发浓缩、_____________________________、洗涤、干燥得到晶体。

(5)酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O72生成蓝色的CrO5,该反应可用来检验Cr2O72的存在。已知该反应是非氧化还原反应,写出反应的离子方程式:________________,CrO5分子结构中过氧键的数目是_____________

【答案】铁质 Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾 冷却结晶 过滤 Cr2O72+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O 2

【解析】

根据流程图,铬铁矿(FeCr2O4)中含有Al2O3、Fe2O3等杂质,将铬铁矿和碳酸钠混合在空气中充分焙烧,放出二氧化碳,焙烧后的固体加水浸取,分离得到Na2CrO4NaAlO2溶液和氧化铁固体,说明煅烧发生的反应有4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2、Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2;向Na2CrO4NaAlO2溶液中加入醋酸调pH7~8,分离得到溶液B和固体B;再向溶液B中继续加醋酸酸化,使溶液pH小于5,再加入氯化钾,经过操作②得到重铬酸钾晶体,说明溶液B中含有重铬酸钠,固体B为偏铝酸钠与醋酸反应生成的氢氧化铝。据此分析解答。

(1)反应①中,碳酸钠高温下能够与二氧化硅反应,因此焙烧时所用的仪器材质应选用铁质,故答案为:铁质;

(2)根据上述分析,反应①中发生了两个主要反应,其中一个主要反应的化学方程式为4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2;另一个主要反应的化学方程式为Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2↑,故答案为:Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2↑;

(3) 重铬酸钾溶液中存在如下平衡:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,加入醋酸溶液,调节溶液的pH < 5时,使平衡正向移动,故答案为:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;

(4)①调节pH < 5后,根据表格数据可知,K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,加入KCl固体,利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾,经一系列操作析出K2Cr2O7晶体,故答案为:K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾;

②获得K2Cr2O7晶体的操作由多步组成,依次是加入KCl固体、利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾,然后通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到重铬酸钾晶体,故答案为:冷却结晶;过滤;

(5)酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O72生成蓝色的CrO5,该反应可用来检验Cr2O72的存在。由于该反应是非氧化还原反应,因此铬元素的化合价和双氧水中O元素的化合价不变,说明CrO5中存在-2价和-1价是O,反应的离子方程式为Cr2O72+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O,铬元素的化合价为+6价,根据正负化合价的代数和为0,CrO5分子结构中含有1-2价是O4-1价的O,2个过氧键,因此过氧键的数目是2,故答案为:Cr2O72+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O;2。

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