Question

14．芳香族化合物ABCD只含C、H、O三种元素．A中的C、H、O质量分数分别为0.6506、0.0602、0.2892．A只有一个侧链且侧链无支链．ABCD的转化关系如图：
已知：同一个碳原子上连两个羟基不稳定，容易脱水．
请回答下列问题：
（1）A的分子式为C₉H₁₀O₃
（2）B含有的官能团名称是醛基、酯基
（3）写出反应类型①取代反应、②氧化反应
（4）写出结构简式A、C
（5）写出A转化到D的②反应的化学方程式+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O
（6）满足下列条件的A的同分异构体共有2种，写出其中一种的结构简式（或）
①苯环上只有三个取代基  ②核磁共振氢谱中有四个信号峰   ③能发生银镜反应  ④无“-O-O-”结构．

Answer 1

分析 A中的C、H、O质量分数分别为0.6506、0.0602、0.2892，则A中C、H、O原子数之比为：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，则A的最简式为：C₉H₁₀O₃，该最简式的式量为166，根据A与银氨溶液反应后酸化得到相对分子质量为182的D可知，A的分子式与其最简式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不饱和度为：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯环的不饱和度为4，则A分子中还含有1个不饱和键，A能够发生银镜反应，则A分子中含有-CHO，所以A中其它结构都是饱和的，再经过“A只有一个侧链且侧链无支链”及“同一个碳原子上连两个羟基不稳定，容易脱水”可知A的结构简式为：、D为；再根据A与乙酸酐、乙酸反应生成B，B与银氨溶液反应酸化后得到分子量为266的C，且C不能发生银镜反应，但能够发生中和反应可知，C中含有羧基，则C的结构简式为、B为，据此进行解答．

解答 解：A中的C、H、O质量分数分别为0.6506、0.0602、0.2892，则A中C、H、O原子数之比为：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，则A的最简式为：C₉H₁₀O₃，该最简式的式量为166，根据A与银氨溶液反应后酸化得到相对分子质量为182的D可知，A的分子式与其最简式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不饱和度为：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯环的不饱和度为4，则A分子中还含有1个不饱和键，A能够发生银镜反应，则A分子中含有-CHO，所以A中其它结构都是饱和的，再经过“A只有一个侧链且侧链无支链”及“同一个碳原子上连两个羟基不稳定，容易脱水”可知A的结构简式为：、D为；再根据A与乙酸酐、乙酸反应生成B，B与银氨溶液反应酸化后得到分子量为266的C，且C不能发生银镜反应，但能够发生中和反应可知，C中含有羧基，则C的结构简式为、B为，
（1）A的分子式为：C₉H₁₀O₃，
故答案为：C₉H₁₀O₃；
（2）B为，其分子中含有的官能团为：醛基、酯基，
故答案为：醛基；酯基；
（3）根据分析可知，反应①为取代反应，反应②为氧化反应，
故答案为：取代反应；氧化反应；
（4）根据分析可知，A的结构简式为：，C的结构简式为：，
故答案为：；；
（5）A转化到D的②反应的化学方程式：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O，
故答案为：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O；
（6）A为，满足下列条件的A的同分异构体：
①苯环上只有三个取代基 ②核磁共振氢谱中有四个信号峰，说明有机物分子中含有4种等效H； ③能发生银镜反应，说明分子中含有醛基：-CHO；④无“-O-O-”结构，则满足条件的有机物有：、，总共有2种，
故答案为：2；（或）．

点评 本题考查了有机推断，题目难度中等，正确推断A的分子式、结构简式为解答关键，注意熟练掌握常见有机物结构与性质，试题侧重考查学生的分析、理解能力及化学计算能力，（6）为难点，注意掌握同分异构体的书写原则．