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【题目】甲醇来源丰富、价格低廉,是一种重要的化工原料,有着重要的用途和应用前景。

(1)工业生产甲醇的常用方法是:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H = —91kJ/mol。

已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H = —580kJ/mol;

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H = —570kJ/mol

计算2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l) △H = ________________

若在恒温恒容的容器内进行反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),下列表示该反应没有达到平衡状态的有________(填字母序号)。

A.CO百分含量保持不变 B.容器中混合气体的密度不变化

C.有1个H—H键生成的同时有 3个C—H键生成 D.容器中混合气体的压强不变化

(2)制甲醇所需要的H2,可用下列反应制取:H2O(g)+CO(g) H2(g)+ CO2(g) △H<0,某温度下该反应达到平衡时,c(H2c(CO2)= c(CO)·c(H2O) 若起始时c(CO)=1mol/L-1c(H2O)=1mol/L-1,试回答下列问题:

①该温度下,反应进行一阶段时间后,测得H2的浓度为0.5mol/L-1,则此时该反应v(正)__________v(逆)(填“>”、“<”或“=”);

②若反应温度不变,达到平衡后,H2O的转化率为________

(3)某实验小组设计了甲醇以氢氧化钾为电解质溶液的燃料电池装置。

①试想该电池工作时,OH_______极移动(填“负”或“正”);

②工作一段时间后,测得溶液的pH减小,该电池负极反应的离子方程式为______________________。总反应的化学方程式______________________

【答案】 -1548 kJ/mol BC = 50% 2CH30H+12OH- -12e- =2 CO32- +12 H2O 2CH30H+3O2+4KOH=2 K2CO3+6H2O

【解析】1CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H = —91kJ/mol2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H = —580kJ/mol2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H = —570kJ/mol,根据盖斯定律,②×2-2+③得:2CH3OHg+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l) H = -1548 kJ/mol 对反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ACO百分含量保持不变,反应处于平衡状态,说明反应处于平衡状态,故A正确;B、由于该反应在恒容条件下进行,气体质量守恒,所以密度也不变,故容器中气体的密度不再改变,不能说明反应处于平衡状态,故B错误;C、有2H-H键生成的同时有3C-H键生成,才说明反应处于平衡状态,故C错误;D、由于该反应是体积减小的反应,在反应到达平衡的过程中,压强是不断减小,当容器中气体的压强不再改变时,说明反应处于平衡状态,故D正确;故选BC

2

H2O(g)+CO(g) H2(g)+ CO2(g)

初始浓度(mol/L1):1 1 0 0

变化浓度(mol/L1):0.5 0.5 0.5 0.5

末态浓度(mol/L1):0.5 0.5 0.5 0.5

此时浓度熵Qc=0.5×0.5/(0.5×0.5)=1,即反应处于平衡状态,正反应速率等于逆反应速率

②若反应温度不变,达到平衡后,H2O的转化率为0.5/1=0.5.

3)某实验小组设计了甲醇以氢氧化钾为电解质溶液的燃料电池装置。

①试想该电池工作时,OH向负极移动;②工作一段时间后,测得溶液的pH减小,该电池负极反应的离子方程式为2CH30H+12OH- -12e- =2 CO32- +12 H2O。总反应的化学方程式2CH30H+3O2+4KOH=2 K2CO3+6H2O

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Ⅰ.碱吸法。用烧碱溶液吸收NO、NO2制备亚硝酸盐:2NaOH+NO2+NO=2NaNO2+H2O,2NO2+2NaOH= NaNO3+NaNO2+H2O。已知:298K时,Ka(HNO2)=5×10-4

(1)298K时,NaNO2的水解常数约为______________

Ⅱ.电解法。工业上以石墨为电极,用硝酸铵稀溶液作电解质溶液电解NO获得氮肥(在电解后溶液中通入适量氨气),其原理为8NO+7H2O+2NH35NH4NO3

(2)阴极的电极反应式为_______________

(3)阳极区电解质溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

Ⅲ.化合法。亚硝酸酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可用NO和Cl2反应得到,化学方程式为2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。

(4)氮氧化物与悬浮大气中的海盐粒子相互作用会生成NOCl,涉及的相关反应有:

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) △H1

K1

4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) △H2

K2

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) △H3

K3

△H1、△H2、△H3之间的关系为_____________;K3=________(用含K1、K2的关系式表示)。

(5)在2L恒容容器中充入4molNO(g)和2molCl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间(t)的关系如图所示。

①T2时反应0~10min内NOCl的平均反应速率v(NOCl)=______mol·L-1·min-1

②T2时反应的平衡常数K为__________;NO的平衡转化率α(NO)为_________

③T2时向上述平衡体系中再加入1molNO(g)、1molCl2(g)、2molNOCl(g),则平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。

(6)在密闭容器中充入NO(g)和Cl2(g),改变外界条件,Cl2的转化率变化如图所示。则该条件可能为____(填字母)。

A.升高温度 B.增大压强 C.增大起始投料比 D.增大催化剂接触面

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