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【题目】已知:pK=-lgK,25℃时,二元酸H2A的pK1=1.85,pK2=7.19。25℃时,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A. a点所得溶液中:Vo=10mL

B. C点所得溶液中:c(A2-)=c(HA-)

C. b点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)

D. d点所得溶液中:A2-的水解平衡常数K1=1×10-7.19

【答案】B

【解析】A、a点所得溶液中对H2A有:K1=c(H+)c(HA-)/c(H2A),10-1.85=10-1.85×c(HA-)/c(H2A)可得HA-H2A的浓度相等,当V0=10mL时,生成的NaHA和剩余的H2A的物质的量相等,a点溶液显酸性,H2A的电离程度大于HA-的水解程度,故V0=10mL时混合溶液中的HA-H2A的浓度不会相等,V0<10mL时才可能相等,A错误;B、C点所得溶液中:对HA-K2=c(H+)c(A2-)/c(HA-),10-7.19=10-7.19×c(A2-)/c(HA-)解得A2- 的浓度与HA-的浓度相等,B正确;C、b点加入的NaOH溶液体积为20mL,NaOHH2A恰好完全反应生成NaHA,根据质子守恒有:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+ c(OH-),C错误;D、d点加入的NaOH的物质的量为H2A的物质的量的2倍,恰好生成Na2A,此时A2-第一步水解生成HA-,第一步水解的常数与H2A的第二电离常数的乘积为水的离子积常数,故第一步水解常数K1=1.0×10-14÷10-7.19=10-6.81,D错误。正确答案为B。

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