Question

【题目】斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线：

已知：ⅰ.其它条件不变，通常反应物浓度越大速率越快，多步反应时速率由最慢反应决定；

ⅱ.狄尔斯阿尔德反应：

（1）有机化合物A的分子式为__。

（2）A转化为B时，路线Ⅰ和路线Ⅱ均在水溶液中进行。实验发现：路线Ⅰ比路线Ⅱ所需时间短，试解释原因__。

（3）写出B→C的化学方程式__。

（4）D与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为__。

（5）①X的结构简式是__。

②下表研究了__对合成F的影响，合成F的较优条件为__（填编号）。

编号	离子液体X	反应温度/℃	反应时间/h	E含量/%		F含量/%
1	[BPy]BF4	45	20	90		9
2	[HMIM]PF6	35	20	5		93
3	[BMIM]BF4	25	30	0		90
4	[HMIM]BF4	35	20	38		57
5	[BMIM]BF4	25	20	0		86

（6）请写出以为原料制备的合成路线流程图__（无机试剂任选，合成路线流程图示见本题题干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN为弱酸，其水溶液中CN-浓度远小于NaCN里的，因此路线I反应快，所需时间短 +H2O n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O 离子液体和反应温度 5

【解析】

(1)由A的结构简式可知，A分子中含有6个C原子、8个H原子、3个O原子、1个S原子；

(2)第一步为慢反应，溶液CN浓度越小反应速率越慢，HCN属于弱酸，其水溶液中CN浓度远小于NaCN；

(3)B→C转化是B分子内脱去1分子水形成碳碳双键生成C；

(4)与HOCH2CH2OH发生缩聚反应生成；

(5)①由原子守恒可知，E→F的反应类型为加成反应，进而推断X的结构简式；

②由表中数据可知，研究了离子液体、反应温度对合成F的影响；在常温下反应，F的含量越高、E的含量越低越好；

(6)发生催化氧化生成，再与NaCN反应生成，然后与Py、POCl3反应生成，再与HCl/乙酸反应生成，最后在SOCl2作用下生成。

(1)由A的结构简式可知，A分子中含有6个C原子、8个H原子、3个O原子、1个S原子，故A的分子式为：C6H8O3S；

(2)酮与HCN或NaCN加成历程中第一步为慢反应，决定反应速率，HCN属于弱酸，其水溶液中CN浓度远小于NaCN，路线I的反应速率快，所需时间短；

(3)B→C转化是B分子内脱去1分子水形成碳碳双键生成C，反应方程式为：+H2O；

(4)与HOCH2CH2OH发生缩聚反应生成，反应方程式为：n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O；

(5)①由原子守恒可知，E与X发生加成反应生成F，则X的结构简式为；

②由表中数据可知，研究了离子液体、反应温度对合成F的影响；合成F的较优条件为5，因为在[BMIM]BF4离子液体中，反应在常温条件下进行，得到F的含量高，而不含E；

(6) 发生催化氧化生成，再与NaCN反应生成，然后与Py、POCl3反应生成，再与HCl/乙酸反应生成，最后在SOCl2作用下生成，合成路线流程图为：.