题目内容
【题目】草酸是植物(特别是草本植物)常具有的成分，具有广泛的用途。草酸晶体(H2C2O42H2O)无色，熔点为101℃，易溶于水，受热易脱水、升华，170℃以上分解。常温下它的电离常数 K1=5.4×10－2，K2=5.4×10－5。回答下列问题：
(1)拟用下列装置分解草酸制备少量纯净的CO，其合理的连接顺序为__________(填字母序号)。
(2)相同温度条件下，分别用3支试管按下列要求完成实验：
试管 | A | B | C |
加入试剂 | 4mL 0.01mol/L KMnO4 1ml 0.1moL/L H2SO4 2mL 0.1mol/L H2C2O4 | 4mL 0.02mol/L KMnO4 1ml 0.1moL/L H2SO4 2mL 0.1mol/L H2C2O4 | 4mL 0.03mol/L KMnO4 1ml 0.1moL/L H2SO4 2mL 0.1mol/L H2C2O4 |
褪色时间 | 28秒 | 30秒 | 不褪色 |
写出试管B中发生反应的离子方程式____________________；上述实验能否说明“相同条件下，反应物浓度越大，反应速率越快” __________(选填“能”或“不能”)；简述你的理由：_______________。
(3)设计实验证明草酸为弱酸的方案及其现象均正确的有（___________）(填序号)。
A．室温下，取0.010mol/L的H2C2O4溶液，测其pH=2；
B．室温下，取0.010mol/L的NaHC2O4溶液，测其pH >7；
C．室温下，取pH=a(a<3)的H2C2O4溶液稀释100倍后，测其pH< a+2；
D．标况下，取0.10mol/L的H2C2O4溶液100mL与足量锌粉反应，收集到H2体积为224mL；
(4)为测定某H2C2O4溶液的浓度，取20.00mL H2C2O4溶液于锥形瓶中，滴入2-3滴指示剂，用0.1000mol/L的NaOH溶液进行滴定，并进行3次平行实验，所用NaOH溶液体积分别为19.98mL、20.02mL和22.02mL。
①所用指示剂为__________；滴定终点时的现象为____________________________________；
②H2C2O4溶液物质的量浓度为__________；
③下列操作会引起测定结果偏高的是__________(填序号)。
A．滴定管在盛装NaOH溶液前未润洗
B．滴定过程中，锥形瓶震荡的太剧烈，以致部分液体溅出
C．滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数
D．滴定前读数正确，滴定终点时仰视读数
【答案】B-E-D 2MnO4- +5H2C2O4 +6H+=2Mn2+ +10CO2↑+8 H2O 能 实验中KMnO4的浓度cB>cA，且其反应速率νB>νA AC 酚酞 锥形瓶内溶液由无色变成(粉)红色，且半分钟内不变化 0.05000mol/L AD
【解析】
（1）由题给信息可知，草酸分解时，草酸为液态，草酸晶体分解生成二氧化碳、一氧化碳、水；
（2）酸性溶液中高锰酸钾溶液氧化草酸生成二氧化碳；硫酸、草酸浓度相同，改变高锰酸钾溶液浓度分析反应速率变化，高锰酸钾溶液浓度越大，反应速率越快；
（3）依据草酸为二元弱酸和草酸氢钠溶液中草酸氢根电离大于水解分析；
（4）①强碱滴定弱酸到反应终点生成草酸钠，生成的为强碱弱酸盐显碱性；
②由H2C2O4—2NaOH建立关系式求解可得；
③滴定操作误差分析可以把失误归结为消耗滴定管中溶液体积的变化分析判断。
（1）由题给信息可知，草酸受热分解时熔化为液态，故选用装置B加热草酸晶体；草酸晶体分解生成二氧化碳、一氧化碳、水，则气体通过装置E吸收二氧化碳，利用排水法收集一氧化碳，其合理的连接顺序为B-E-D，故答案为：B-E-D；
（2）酸性溶液中高锰酸钾溶液氧化草酸生成二氧化碳，反应的离子方程式为：2MnO4-+
5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。保持硫酸、草酸浓度相同，改变高锰酸钾溶液浓度分析反应速率变化，高锰酸钾溶液浓度越大，反应速率越快，实验中KMnO4的浓度cB＞cA，且其反应速率νB＞νA，上述实验能说明相同条件下，反应物浓度越大，反应速率越快，故答案为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；能；实验中KMnO4的浓度cB＞cA，且其反应速率νB＞νA；
（3）A、草酸为二元酸，若为强酸电离出氢离子浓度为0.02mol/L，pH小于2，室温下，取0.010mol/L的H2C2O4溶液，测其pH=2，说明存在电离平衡，证明酸为弱酸，故A正确；
B、室温下，0.010mol/L的NaHC2O4溶液中草酸氢根电离大于水解，溶液呈酸性， pH小于7，故B错误；
C、室温下，取pH=a（a＜3）的H2C2O4溶液稀释100倍后，测其pH＜a+2，说明稀释促进电离，溶液中存在电离平衡，为弱酸，故C正确；
D、标况下，取0.10mol/L的H2C2O4溶液100mL与足量锌粉反应，无论是强酸还是弱酸都收集到H2体积为224mL，故D错误；
故选AC，故答案为：AC；
（4）①强碱滴定弱酸到反应终点生成草酸钠，生成的为强碱弱酸盐显碱性，所以选择酚酞作指示剂，滴入最后一滴锥形瓶内溶液由无色变成（粉）红色，且半分钟内不变化，故答案为：酚酞；锥形瓶内溶液由无色变成（粉）红色，且半分钟内不变化；
②取20.00mLH2C2O4溶液于锥形瓶中，滴入2-3滴指示剂，用0.1000mol/L的NaOH溶液进行滴定，并进行3次平行实验，所用NaOH溶液体积分别为19.98mL、20.02mL和22.02mL，其中22.02mL误差太大，消耗平均体积为20ml，由H2C2O4—2NaOH可得0.020L×c×2=0.1000mol/L×0.020L，解得c=0.05000mol/L，故答案为：0.05000mol/L；
③A、滴定管在盛装NaOH溶液前未润洗，导致溶液浓度减小，消耗标准溶液体积增大，测定结果偏高，故正确；
B、滴定过程中，锥形瓶震荡的太剧烈，以致部分液体溅出，待测液减小，消耗标准溶液体积减小，测定结果偏低，故错误；
C、滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数，读取的标准溶液体积减小，测定标准溶液难度偏低，故错误；
D、滴定前读数正确，滴定终点时仰视读数，读取标准溶液体积增大，测定结果偏高，故D正确；
故选AD，故答案为：AD
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【题目】无水四氯化锡(SnCl4)常用作有机合成的氯化催化剂。实验室可用熔融的锡与Cl2反应制备SnCl4。拟利用图中的仪器，设计组装一套实验装置制备SnCl4（每个装置最多使用一次）。
已知：①有关物理性质如下表
物质 | 颜色、状态 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | |
Sn | 银白色固体 | 231.9 | 2260 | SnCl2易水解，SnCl4易水解生成固态二氧化锡， 锡与Cl2反应过程放出大量的热 |
SnCl4 | 无色液体 | －33 | 114 | |
SnCl2 | 无色晶体 | 246 | 652 |
②Fe3++Sn2+—Fe2++Sn4+ Fe2+ + Cr2O72- +H+—Fe3++Cr3++H2O（未配平）
回答下列问题：
(1)“冷凝管”的名称是________，装置Ⅱ中发生反应的离子方程式为________。
(2)用玻管（未画出）连接上述装置，正确的顺序是（填各接口的代码字母）_____。
(3)如何检验装置的气密性______，实验开始时的操作为_______。
(4)如果将制取的四氯化锡少许暴露于空气中，预期可看到的现象是出现白色烟雾，化学方程式为_______。
(5)可用重铬酸钾滴定法测定产品中的SnCl2的含量，准确称取该样品m g放于烧杯中，用少量浓盐酸溶解，加入过量的氯化铁溶液，再加水稀释，配制成250mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1重铬酸钾标准溶液滴定至终点，消耗标准液15.00mL，则产品中SnCl2的含量为____%(用含m的代数式表示)，在测定过程中，测定结果随时间延长逐渐变小的原因是____（用离子方程式表示）。