题目内容

11．科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键，又含有氢键，其结构示意图可简单表示如下，其中配位键和氢键均采用虚线表示．
（1）写出基态Cu原子的电子排布式1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1；
（2）Cu2+还能与NH3、Cl-等形成配位数为4的配合物．
①[Cu（NH3）4]2+中存在的化学键类型有AC（填序号）．
A．配位键    B．离子键    C．极性共价键   D．非极性共价键
②已知[Cu（NH3）4]2+具有对称的空间构型，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个
Cl-取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu（NH3）4]2+的空间构型为平面正方形．
（3）实验证明，用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比用化学式计算出来的相对分子质量要大，其原因是在接近水沸点的水蒸气中存在一定数量的水分子因氢键而相互“缔合”形成的缔合分子的相对分子质量是水的数倍
（4）向硫酸铜水溶液中逐滴加入氨水直至过量，反应的离子方程式为Cu2++2NH3•H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+；Cu（OH）2+4NH3=Cu（NH3）42++2OH-．

分析 （1）铜是29号元素，其原子核外有29个电子，根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式；
（2）①配离子[Cu（NH3）4]2+中含有配位键，不同非金属元素之间形成极性共价键；
②形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，只有一种结构；
（3）因为水分子间存在氢键，氢键会使水分子成为缔合水分子，使得体积变小，所以用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比理论计算出来的相对分质量较大；
（4）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物．

解答 解：（1）铜是29号元素，其原子核外有29个电子，根据构造原理知，其基态原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1，
故答案为：1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1；
（2）①[Cu（NH3）4]2+中Cu2+与NH3之间的化学键为配位键，N-H为极性共价键，故答案为：AC；
②形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面正方形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，只有一种结构，所以应为平面正方形，故答案为：平面正方形；
（3）因为水分子间存在氢键，氢键会使水分子成为缔合水分子，使得体积变小，所以用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比理论计算出来的相对分质量较大，
故答案为：在接近水沸点的水蒸气中存在一定数量的水分子因氢键而相互“缔合”形成的缔合分子的相对分子质量是水的数倍；
（4）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，有关反应离子方程式为：Cu2++2NH3•H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+；Cu（OH）2+4NH3=Cu（NH3）42++2OH-，
故答案为：Cu2++2NH3•H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+；Cu（OH）2+4NH3=Cu（NH3）42++2OH-．

点评 本题考查的内容较杂，涉及到常见元素核外电子排布、金属晶体结构、配合物的结构有关知识，难度不大，注重对基础知识的考查．

练习册系列答案
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8．化学已经渗透到人类生活的各个方面，下列说法正确的是（　　）
A．高纯度的硅单质广泛用于制作光导纤维，光导纤维遇强碱会“断路”
B．氮的固定只有在高温、高压、催化剂的条件下才能实现
C．服用铬含量超标的药用胶囊会对人体健康不会造成危害
D．高铁酸钾（K2FeO4）是一种新型、高效、多功能水处理剂，既能杀菌消毒又能净水
2．氢气是清洁能源，也是重要的化工原料．
（1）以H2为原料制取氨气进而合成CO（NH2）2的反应如下：
N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-92.40kJ•mol-1
2NH3（g）+CO2（g）?CO（NH2）2（s）+H2O（l）△H=-86.98kJ•mol-1则N2（g）、H2（g）与CO2（g）反应生成CO（NH2）2（s）和H2O（l）的热化学方程式为N2（g）+3H2（g）+CO2（g）=CO（NH2）2（s）+H2O（l）△H=-179.38KJ/mol．
（2）已知H2S高温热分解制H2的反应为H2S（g）?H2（g）+$\frac{1}{2}$S2（g）．在体积为2L的恒容密闭容器中，通入3.5molH2S，控制不同温度进行H2S的分解实验，测得H2S的平衡转化率与温度的关系如图1所示．
①985℃时，反应经7min达到平衡，则上述反应从起始至7min内的反应速率v（S2）=0.05mol/（L•min）．
②反应S2（g）+2H2（g）?2H2S（g）的△H＜（填“＞”或“＜”）0．
（3）使用石油热裂解的副产物CH4来制取CO和H2，其生产流程如图2所示：

①此流程的第Ⅰ步反应为CH4（g）+H2O（g）?CO（g）+3H2（g），一定条件下CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图3所示．则p1＜（填“＜”“＞”或“=”）p2．
②100℃时，将3mol CH4和4molH2O通入容积为100L的恒容密闭容器中，达到平衡时容器中CO（g）和H2O（g））的浓度相同．100℃时该反应的平衡常数K=0.0216．
19．图中A～H均为中学化学中常见的物质，A、B、H是气体，A为黄绿色气体，它们之间有如下转化关系．（反应中生成的水已略去）

请回答以下问题：
（1）C物质在日常生活中可作消毒（或漂白）
（2）反应①的化学方程式：2Cl2+2Ca（OH）2═CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
（3）反应⑤的离子方程式：2HClO$\frac{\underline{\;光照\;}}{\;}$2Cl-+2H++O2↑
（4）某同学认为反应④中根据反应物量的不同产物可能不同也可能相同．为此他对产物E的成分做了以下探究：
①提出合理假设
若E的成分有两种，则在C的溶液中通入少量气体B，充反应后观察到的现象：溶液变浑浊；继续通入过量气体B，充分反应后溶液中的现象：浑浊消失，溶液又变澄清．
若E的成分只有一种，在C的溶液中无论通入多少气体B 充分反应后现象均一致，观察到的现象：无明显现象，溶液澄清．
②探究过程及结论
经实验发现通入气体B的量与产物无关，充分反应溶液均澄清，则此反应的化学方程式为：Ca（ClO）2+2CO2+2H2O=2HClO+Ca（HCO3）2．
6．自来水管道经历了从铸铁管→镀锌管→PVC管→PPR热熔管等阶段，铸铁管、镀锌管被弃用的原因之一，可以用原电池原理来解释，示意图如图所示，下列有关说法不正确的是（　　）
A．如果是镀锌管，则a端为Zn，是负极，产生Zn2+，不但会造成管道锈蚀，Zn2+溶于自来水也对人体有害
B．b端发生的电极反应为：ClO-+H2O-2e-═Cl-+2OH-
C．由于该原电池原理的存在，一定程度上减弱了自来水中余氯的杀菌消毒功能
D．从自来水厂到用户，经过该类管道的长期接触，自来水的酸碱性发生了变化
16．将0.1mol N2和0.3mol H2置于密闭容器中发生反应：N2+3H2$?_{催化剂}^{高温、高压}$2NH3，下列关于该反应的说法中正确的是（　　）
A．达到平衡后，这个反应就停止，正反应速率等于逆反应速率且为0
B．最终可生成0.2 mol NH3
C．升髙温度，反应速率增大
D．当V正（N2）：V 正（H2）=1：3时，一定达化学平衡状态
3．下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是（　　）
A．pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合：c（H+）+c（M+）═c（OH-）+c（A-）
B．物质的量浓度相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：pH（NaOH）＞pH（CH3COONa）＞pH（Na2CO3）
C．NaHCO3溶液中：c（OH-）-c（H+）=c（H2CO3）-c（CO32-）
D．10℃时pH=12的NaOH溶液与40℃时pH=12的NaOH溶液中c（OH-）相等
20．由A和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下：（水及其他无机产物均已省略）
已知：RCH2Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$RCH2OH，A的分子中不含甲基，且能使溴水褪色．试回答下列问题：
（1）写出结构简式：ACH2=CHCH2OH，DCH3CH（OH）COOH；
（2）图中①的反应类型是加成反应；
（3）写出反应③的化学方程式：2CH3CH（OH）COOH$?_{△}^{浓硫酸}$+2H2O．
1．在一定条件下，在一容积可变的密闭容器中，将SO2和O2混合发生反应：
2SO2（g）+O2（g）$?_{△}^{催化剂}$2SO3（g）△H=-92.3KJ/mol
反应过程中，SO2、O2、SO3的物质的量（mol）的变化如下表（0～4min时，容器气体压强为101KPa）：
时间min0123456789
n（SO2）2.001.921.841.761.761.641.521.401.401.40
n（O2）1.000.960.920.880.880.820.760.700.700.70
n（SO3）00.080.160.240.240.360.480.600.600.60
回答下列问题：
①3～4min和7～9min时段，反应处于平衡状态．
②第5min时，从同时提高速率和转化率两个方面分析，改变的外界条件是增大压强，平衡向正方向移动．

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