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【题目】辉铜矿是一种重要的铜矿石,主要含有硫化亚铜(Cu2S),还有Fe2O3SiO2及一些不溶性杂质。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜晶体的工艺流程如下:

已知:部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围如下表所示(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol/L计算)

离子

开始沉淀的pH

完全沉淀的pH

Fe3+

1.1

3.2

Mn2+

8.3

9.8

Cu2+

4.4

6.4

回答下列问题

1)浸取后得到的浸出液中含有CuSO4MnSO4。写出浸取时产生CuSO4MnSO4反应的化学方程式__________

2)调节pH的目的是___________pH的调节范围为___________

3)生成MnCO3沉淀的离子方程式为___________

4)操作A___________

5)由辉铜矿制取铜的反应过程可以表示为:

2Cu2Ss+3O2g═ 2Cu2Os+ 2SO2gH=768.2kJ/mol

2Cu2Os+ Cu2Ss═ 6Cus+ SO2gH=" +116.0" kJ/mol

则由Cu2SO2加热反应生成Cu的热化学方程式为___________

6)若用含85% Cu2SMr=160)的辉铜矿来制备无水CuNO32,假设浸取率为95%,调节pH时损Cu 3%,蒸氨过程中有5%未转化为CuO,其它过程中无损耗,则1.6 kg这样的辉铜矿最多能制备__________mol无水CuNO32(计算结果精确到小数点后1)

【答案】2MnO2 + Cu2S + 4H2SO4 S↓+ 2CuSO4 + 2MnSO4 +4H2O 铁离子转化成氢氧化铁完全沉淀 3.2≤pH4.4 Mn2+ + NH3 + HCO3MnCO3↓ + NH4+ 蒸发浓缩、冷却结晶(过滤) Cu2Ss+ O2g)=2Cus+ SO2gH=﹣217.4 kJ/mol 14.9

【解析】

1)根据工艺流程浸取时的反应:Cu2S MnO2 H2SO4 → MnSO4 CuSO4 H2O + S,根据化合价的升降配平,Cu2S整体升高4MnO2下降2,最小公倍数4MnO2MnSO4的系数为2Cu2S的系数为1,根据原子个数守恒,配平其他,Cu2S2MnO24H2SO42CuSO42MnSO42S↓4H2O

2)调节pH的目的让铁元素转化成Fe(OH)3,除去,根据实验目的和pH范围,Fe(OH)3全部转化成沉淀,但不能生成Cu(OH)2,因此pH的范围应是3.2≤pH4.4

3)根据流程图Mn2HCO3NH3→MnCO3NH4,化合价无变化,配平得:Mn2HCO3NH3MnCO3NH4

4CuO2HNO3Cu(NO3)2H2O从溶液中得到晶体,采用蒸发浓缩、冷却结晶;

5)两式相加:3Cu2S(s)3O2(g)6Cu(s)3SO2H(768.2116.0)kJ·mol1=-652.2kJ·mol1,即Cu2S(s)O2(g)2Cu(s)SO2(g) H=-217.4kJ·mol1

6)根据铜原子守恒可知n[Cu(NO3)2]14.9mol

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步骤 称取样品1.5 g

步骤 将样品溶解后,完全转移到250 mL容量瓶中,定容,充分摇匀;

步骤 移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中,加入10 mL 20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置5 min后,加入12滴酚酞溶液,用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。

(1)根据步骤填空:

NaOH标准溶液盛放在____滴定管中,若滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液进行滴定,则测得样品中氮元素的质量分数________(偏大”“偏小无影响”)

②滴定达到终点时,酚酞指示剂由________色变成________色。

③下列有关实验操作的说法正确的是__________(双选)

A.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,则滴定时用去NaOH标准溶液的体积不变

B.滴定终点时,俯视读数,使测定结果偏小

C.只能选用酚酞作指示剂

D.滴入最后一滴NaOH溶液,溶液突然变色,即为滴定终点

E.滴定时,左手控制滴定管活塞,右手握持锥形瓶,边滴边振荡,眼睛注视滴定管中的液面

(2)滴定结果如下表所示:

滴定次数

待测溶液的体积/mL

标准溶液的体积/mL

滴定前刻度

滴定后刻度

1

25.00

1.02

21.03

2

25.00

2.00

21.99

3

25.00

0.20

20.20

则所用去的NaOH标准溶液的平均体积为_______ mL,若NaOH标准溶液的浓度为0.100 0 mol·L1,则该样品中氮元素的质量分数为___________(列出计算式并计算结果)

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