题目内容
【题目】
Ⅰ.室温下，现有c(H+) 相同的醋酸甲和盐酸乙：
(1)相同条件下，取等体积的甲乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其c(H+) 大小关系为：
甲 _____________乙 (填“大于”“小于”或“等于”，下同)。
(2)各取25 mL的甲乙两溶液，分别与等浓度的NaOH稀溶液完全反应，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲) _____________ V(乙)。
Ⅱ.已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下：
弱酸化学式 | HSCN | CH3COOH | HCN | H2CO3 |
电离平衡常数 | 1.3×10-1 | 1.8×10-5 | 4.9×10-10 | Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11 |
(1)25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：
反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 _____________。
(2)若保持温度不变，在醋酸溶液中通入一定量氨气，下列各量会变小的是 ______________(填字母)。
a.c(CH3COO-) b.c(H+) c.Kw d.醋酸电离平衡常数
III.(1)HClO4H2SO4HCl和HNO3都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数，下列说法不正确的是 _________。
酸 | HClO4 | H2SO4 | HCl | HNO3 |
Ka | 1.6×10-5 | Ka1：6.3×10-9 | 1.6×10-9 | 4.2×10-10 |
A.温度会影响这四种酸在冰醋中的电离常数
B.在冰醋酸中HClO4是这四种酸中最强的酸
C.在冰醋酸中H2SO4的电离方程式为H2SO4===2H++SO42-
D.这四种酸在冰醋酸中都没有完全电离，但仍属于强电解质
(2)亚磷酸是二元中强酸，25 ℃时亚磷酸(H3PO3)的电离常数为K1=1×10-2K2=2.6×10-7。
①试从电离平衡移动的角度解释K1为什么比K2大_______________________ 。
②写出亚磷酸的电离方程式(2步)_________________；_______________ 。
③请设计一种方案，使之能通过直观的实验现象判断醋酸的酸性强于H2S，该方案所用的试剂是 __________，反应的化学方程式为 _____________________。
【答案】大于 大于 HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H+)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快 b C 第一步电离出的H+抑制了第二步的电离 H3PO3 H2PO3- + H+ H2PO3- HPO32- + H+ 醋酸、Na2S Na2S+2CH3COOH===H2S↑+2CH3COONa
【解析】
Ⅰ.（1）根据稀释促进醋酸的电离，所以醋酸溶液中氢离子浓度减小的程度比盐酸小；
（2）c(H+)相同的醋酸甲和盐酸乙，醋酸的浓度大于盐酸，则等体积的两溶液中醋酸的物质的量大于盐酸物质的量，据此分析消耗氢氧化钠的体积；
Ⅱ.（1）由电离平衡常数可知，HSCN的酸性比CH3COOH强，则其溶液中c(H+)较大，据此分析；
（2）a. 根据电离平衡的影响因素，分析c(H+)和c(CH3COO-)的变化；
c. Kw只与温度有关，温度不变；
d. 电离平衡常数只与温度有关，温度不变；
III.（1）A. 电离常数只受温度影响；
B. 根据各种酸在醋酸中的电离平衡常数判断；
C. 在冰醋酸中硫酸为弱酸，存在电离平衡，分2步电离；
D. 这四种酸在水溶液中完全电离，属于强电解质；
（2）①第一步电离出的H+抑制了第二步的电离，所以第一步电离平衡常数与第二步电离平衡常数相差较大；
②亚磷酸是二元中强酸，存在电离平衡，其电离方程式分步写；
③根据较强酸与较弱酸的盐反应制备弱酸的原理，来证明醋酸酸性比氢硫酸酸性强。
Ⅰ.（1）c(H+) 相同的醋酸甲和盐酸乙，相同条件下，取等体积的甲乙两溶液，各稀释100倍，由于稀释促进醋酸的电离，所以醋酸溶液中氢离子浓度减小的程度比盐酸小，则稀释后的溶液，其c(H+) 大小关系为：甲大于乙；
故答案为：大于；
（2）c(H+) 相同的醋酸甲和盐酸乙，醋酸的浓度大于盐酸，则等体积的两溶液中醋酸的物质的量大于盐酸物质的量，则与等浓度的NaOH稀溶液完全反应，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)大于V(乙)；
故答案为：大于；
Ⅱ.（1）由电离平衡常数可知，HSCN的酸性比CH3COOH强，则其溶液中c(H+)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快；
故答案为：HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H+)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快；
（2）a. 醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH CH3COO- + H+，通入一定量氨气，生成一水合氨会中和氢离子，c(H+)减小，平衡正向移动，c(CH3COO-)增大，a项错误；
b. 由a项分析知，c(H+)减小，b项正确；
c. Kw只与温度有关，温度不变，c项错误；
d. 电离平衡常数只与温度有关，温度不变，则醋酸电离平衡常数不变，d项错误；
故答案为：b；
III.（1）A. 电离常数只受温度影响，温度对这四种酸在冰醋酸中的电离常数有影响，A项正确；
B. 在醋酸中，高氯酸的电离平衡常数最大，所以高氯酸的酸性最强，B项正确；
C. 在冰醋酸中硫酸为弱酸，存在电离平衡，所以其电离方程式为H2SO4H++HSO4、HSO4H++SO42，，C项错误；
D. 这四种酸在冰醋酸中都没有完全电离，但在水溶液中完全电离，因此仍属于强电解质，D项正确；
故答案为：C；
（2）①第一步电离出的H+抑制了第二步的电离，所以第一步电离平衡常数与第二步电离平衡常数相差较大；
故答案为：第一步电离出的H+抑制了第二步的电离；
②亚磷酸是二元中强酸，其电离方程式为H3PO3 H2PO3- + H+；H2PO3- HPO32- + H+；
故答案为：H3PO3 H2PO3- + H+；H2PO3- HPO32- + H+；
③要比较醋酸的酸性强于H2S，一般可以考虑设计实验，根据较强酸与较弱酸的盐反应制备弱酸的原理，来证明醋酸酸性比氢硫酸酸性强，只要让醋酸制得氢硫酸就可以了，所以选择相应的试剂为：醋酸和Na2S；反应方程式为：Na2S+2CH3COOH===H2S↑+2CH3COONa；
故答案为：醋酸、Na2S；Na2S+2CH3COOH===H2S↑+2CH3COONa。
