Question

【题目】已知：还原性HSO3—＞I－，氧化性IO3—＞I2。在含3 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法不正确的是( )

A.0～a间发生反应3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋

B.a～b间共消耗NaHSO3的物质的量为1.2 mol

C.b～c间发生的反应中I2既是氧化产物又是还原产物

D.当溶液中I－与I2的物质的量之比为5∶2时，加入的KIO3为1.08 mol

Answer 1

【答案】B

【解析】

原性HSO3—＞I－，氧化性IO3—＞I2，结合图可知，0～b无碘生成，则发生3HSO3—＋IO3—==3SO42—＋I－＋3H＋，继续加入KIO3，氧化性IO3—＞I2，IO3—可以结合H+氧化I-生成I2，b～c发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2。

A. 由上述分析可知，0b发生3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋，则0a间发生反应：3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋，与题意不符，A错误；

B. 由纵坐标可知生成碘为0.6mol，bc发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，可知b点时生成碘离子为1mol，0b消耗IO3-为1mol，0b发生3HSO3—＋IO3—==3SO42—＋I－＋3H＋，共消耗NaHSO3的物质的量为3mol，ab间共消耗NaHSO3的物质的量为3mol×=1.8mol，符合题意，B正确；

C. bc发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，只有I元素的化合价变化，I2为氧化产物也为还原反应，与题意不符，C错误；

D. 溶液中I－与I2的物质的量之比为5:2时，3HSO3-＋IO3—==3SO42-＋I－＋3H＋完全发生，反应处于bc段发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，n(KIO3)= n(I－)，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应消耗的KIO3的物质的量为mol，消耗碘离子的物质的量=mol，剩余的碘离子的物质的量=(1)mol，当溶液中n(I):n(I2)=5:2时，即(1):x=5:2，解得x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×13=1.08mol，与题意不符，D错误；

答案为B。