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【题目】氮化铝(AlN)是一种新型无机材料,广泛应用于集成电路、陶瓷等生产领域。工业上由氧化铝与焦炭在氮气流中高温制得:Al2O3+3C+N22AlN+3CO。请回答:

(1)上述反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比___________________

(2)制得的氮化铝产品中常含有Al4C3Al2O3C等杂质,已知:

稀硫酸(过量)

NaOH溶液(过量)

AlN

2AlN+4H2SO4=Al2(SO4)3+(NH4)2SO4

AlN+NaOH+H2O=NaAlO2+NH3

Al4C3

Al4C3+6H2SO4=2Al2(SO4)3+3CH4

Al4C3+4NaOH+4H2O=4NaAlO2+3CH4

为测定产品中AlNAl4C3的含量,设计了如下两套实验装置(在通风橱进行,可适当微热,忽略空气中水蒸气、CO2的影响及NH3在强碱性溶液中的溶解)

装置III在反应前后的质量差分别为m1 gm2 g,则m g产品中AlN的质量分数为______(用含mm1m2的代数式表示)

(3)取装置I中反应后的滤液,先加入少量(NH4)2SO4溶液,然后依次进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、用少量酒精洗涤、滤纸吸干,得到铵明矾晶体[NH4Al(SO4)2·12H2O]

①蒸发浓缩操作时,除需铁架台(带铁圈)、酒精灯、坩埚钳、玻璃棒外,还需要_______(填仪器名称);蒸发浓缩的操作;小火加热,不断搅拌,_________

②用少量酒精洗涤的目的__________________________

(4)已知:25℃时,Kw=1.0×10-14Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5Kb(Al(OH)3]=1.4×10-9

NH4Al(SO4)2溶液中离子浓度由大到小的顺序_________________

(NH4)2SO4溶液中存在水解平衡,则水解平衡常数为_____________

【答案】 1:3 [41(m2-m1)/17m]× 100% 蒸发皿 当液面上出现晶膜时停止加热 洗去晶体表面附着的水分 c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-) 5.6×10-10

【解析】(1)根据反应Al2O3+N2+3C2AlN+3CO,反应中氮元素化合价从0价变化为-3价,做氧化剂,被还原为AlN,碳元素化合价从0价变化为+2价,做还原剂,被氧化为一氧化碳,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3;故答案为:1:3

(2)根据发生的反应:装置I中发生2AlN+4H2SO4=Al2(SO4)3+(NH4)2SO4Al4C3+6H2SO4=2Al2(SO4)3+3CH4,则生成甲烷的质量为m1g,装置II中发生AlN+NaOH+H2O=NaAlO2+NH3Al4C3+4NaOH+4H2O=4NaAlO2+3CH4,生成的甲烷和氨气的质量之和为m2 g,则生成氨气的质量为(m2- m1)g,因此AlN的质量为×41g/mol=g,因此mg产品中AlN的质量分数为×100%=×100%,故答案为: ×100%

(3) ①蒸发浓缩操作时,除需铁架台(带铁圈)、酒精灯、坩埚钳、玻璃棒外,还需要蒸发皿;蒸发浓缩的操作;小火加热,不断搅拌,当液面上出现晶膜时停止加热,故答案为:蒸发皿;当液面上出现晶膜时停止加热;

②用少量酒精洗涤,可以洗去晶体表面附着的水分,同时可以减少铵明矾晶体的损失,故答案为:洗去晶体表面附着的水分;

(4)根据Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5Kb(Al(OH)3]=1.4×10-9可知,碱性NH3·H2O Al(OH)3,则NH4Al(SO4)2溶液中Al3+水解程度大于NH4+,溶液显酸性,离子浓度由大到小的顺序为c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-),故答案为:c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-)

(NH4)2SO4溶液中存在水解平衡,则水解平衡常数K===5.6×10-10,故答案为:5.6×10-10

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