Question

6．不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛．由炔烃直接制备不饱和酯的一种新方法如下：

（1）下列有关化合物Ⅰ～Ⅲ的叙述中，正确的是AC．
A．化合物Ⅰ能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色
B．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都能发生取代反应、加成反应、消去反应和加聚反应
C．化合物Ⅰ的所有碳原子可能都处于同一平面上
D.1mol化合物Ⅲ最多能与4molNaOH反应
（2）化合物Ⅲ的分子式为C₁₁H₁₁O₃Br，1mol该化合物最多能与4molH₂完全反应．
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分异构体，且满足以下条件，写出化合物Ⅳ结构简式（任写其中一种）
①能发生银镜反应，该化合物与银氨溶液反应的物质的量之比为1：4
②该化合物在与NaOH乙醇溶液共热能发生消去反应
③该化合物的核磁共振氢谱有四组峰，其峰面积比为6：2：2：1
④该化合物遇到FeCl₃溶液显紫色
（4）化合物Ⅴ是用于制备高聚物   涂料的单体，化合物Ⅴ单体结构简式为CH₃COOCH=CHCH₃．
该高聚物完全水解的化学方程式为．利用类似反应①的方法，仅以丙炔和乙酸为有机物原料合成该单体，写出反应方程式．

Answer 1

分析 （1）A．I中含有苯环、碳碳三键、溴原子和醚键，具有炔烃、苯、卤代烃、醚的性质；
B．II中不含不饱和键，不能发生加成反应、加聚反应，I、II、III都不能发生消去反应；
C．苯、乙炔中所有原子都共面；
D．酯基水解生成的羧基能和NaOH反应，溴原子水解生成的酚羟基、HBr能和NaOH反应；
（2）化合物Ⅲ的分子式为C₁₁H₁₁O₃Br，苯环、碳碳双键能和氢气发生加成反应；
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分异构体，且满足以下条件，
①能发生银镜反应，说明含有醛基，该化合物与银氨溶液反应的物质的量之比为1：4，说明含有两个醛基；
②该化合物在与NaOH乙醇溶液共热能发生消去反应说明连接溴原子的碳原子相邻碳原子上含有氢原子；
③该化合物的核磁共振氢谱有四组峰，其峰面积比为6：2：2：1，说明有四种氢原子，且氢原子个数之比是6：2：2：1；
④该化合物遇到FeCl₃溶液显紫色说明含有酚羟基；
据此判断同分异构体结构简式；
（4）化合物Ⅴ是用于制备高聚物涂料的单体，化合物Ⅴ单体结构简式为CH₃COOCH=CHCH₃，该高聚物完全水解生成聚丙烯醇和醋酸钠；
丙炔和乙酸在醋酸锌、200℃条件下发生加成反应生成CH₂CHCHOOCCH₃．

解答 解：（1）A．I中含有苯环、碳碳三键、溴原子和醚键，具有炔烃、苯、卤代烃、醚的性质，能和溴发生加成反应、能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以I能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确；
B．II中不含不饱和键，不能发生加成反应、加聚反应，I、II、III都不能发生消去反应，故B错误；
C．苯、乙炔中所有原子都共面，所以化合物Ⅰ的所有碳原子可能都处于同一平面上，故C正确；
D．酯基水解生成的羧基能和NaOH反应，溴原子水解生成的酚羟基、HBr能和NaOH反应，所以1mol化合物Ⅲ最多能与3molNaOH反应，故D错误；
故选AC；
（2）化合物Ⅲ的分子式为C₁₁H₁₁O₃Br，苯环、碳碳双键能和氢气发生加成反应，所以1mol该化合物最多能与4molH₂完全反应，故答案为：C₁₁H₁₁O₃Br；4；
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分异构体，且满足以下条件，
①能发生银镜反应，说明含有醛基，该化合物与银氨溶液反应的物质的量之比为1：4，说明含有两个醛基；
②该化合物在与NaOH乙醇溶液共热能发生消去反应说明连接溴原子的碳原子相邻碳原子上含有氢原子；
③该化合物的核磁共振氢谱有四组峰，其峰面积比为6：2：2：1，说明有四种氢原子，且氢原子个数之比是6：2：2：1；
④该化合物遇到FeCl₃溶液显紫色说明含有酚羟基；
符合条件的同分异构结构简式为，
故答案为：；
（4）化合物Ⅴ是用于制备高聚物涂料的单体，化合物Ⅴ单体结构简式为CH₃COOCH=CHCH₃，该高聚物完全水解生成聚丙烯醇和醋酸钠，反应方程式为；
丙炔和乙酸在醋酸锌、200℃条件下发生加成反应生成CH₂CHCHOOCCH₃，反应方程式为，
故答案为：CH₃COOCH=CHCH₃；；．

点评 本题考查有机物结构和性质，为高频考点，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意III中水解生成的醇羟基连接碳碳双键不稳定，易转化为醛基，为易错点．