题目内容
【题目】二碳化学的研究在工业生产中具有重要意义。
(1)在一定温度和压强下,已知:
化学键 | C—H | C—O | O—H | C=O | O=O | C—C |
键能(kJ·mol-1) | 414 | 326 | 464 | 728 | 498 | 332 |
①CH3CH2OH(g)+1/2O2(g)CH3CHO(g)+H2O(g)△H1=____________。
②若2CH3CHO(g)+O2(g)2CH3COOH(g)反应可自发进行,
则CH3CH2OH(g)+O2(g)CH3COOH(g)+H2O(g)△H2_____0(填“>”、“<”或“=”)。
(2)将一定量CH3CH2OH和O2充入恒温、恒压密闭容器中,发生反应2CH3CH2OH(g)+O2(g)2CH3CHO(g)+2H2O(g)至平衡状态。下列图像不合理的是_________。
(3)己知:25℃,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)= 1.75×10-5, ≈1.3,lgl.3≈0.1
①25℃,0.lmol·L-1CH3COOH 溶液的pH =______;将0.1 mol·L-1CH3COOH溶液与0.1mol·L-1的氨水等体积混合,所得溶液中离子浓度大小关系为__________________。
②25℃,0.2 mol·L-1NH4Cl溶液中NH4+水解反应的平衡常数Kh=_____ (保留2位有效数字)。
③25℃,向0.1 mol·L-1氨水中加入少量NH4Cl固体,NH3·H2ONH4+ + OH-的电离平衡_______(填“正”、“逆”或者“不”)移;请用氨水和某种铵盐(其它试剂与用品自选),设计一个实验证明NH3·H2O是弱电解质___________。
【答案】 203 kJ·mol-1 < B 2.9 c(CH3COO-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) 5.7×10-10 逆 取少量氨水于试管中,滴加2~3滴酚酞试液,再加入少量醋酸铵固体,充分振荡后溶液红色变浅。证明NH3·H2O 是弱电解质(其它合理答案均可)
【解析】(1)①根据反应的焓变等于反应物的键能和减去生成的键能和可知:CH3CH2OH(g) +1/2 O2(g) CH3CHO(g)+ H2O(g) △H1=(414×5+332+464+326+498×)kJ·mol-1-(414×4+332+728+464×2)kJ·mol-1=203 kJ·mol-1 kJ·mol-1;
②已知2CH3CHO(g) +O2(g) 2CH3COOH(g)的△S<0,若2CH3CHO(g) +O2(g) 2CH3COOH(g)反应可自发进行,则△G=△H2-T△S<0,故△H2<0;
(2 )A.气体的总质量不变,混合气体的体积增大,则密度先减小后不变,故A正确;B.气体的总质量不变,混合气体的总物质的最变大,平衡摩尔质量逐渐变小,最终不变,故B错误;C.随反应的进行,反应物的量逐渐减小,生成物的量逐渐增大,最终不变,故C正确;D.反应物的转化率未平衡前增大,平衡后不变,故D正确;答案为A。
(3)① 已知CH3COOHCH3COO-+H+,25℃,0.lmol·L-1CH3COOH 溶液中Ka(CH3COOH)=[c(H+)×c(CH3COO-)]÷c(CH3COOH)=1.75×10-5,则c(H+)2=1.75×10-5÷c(CH3COOH)=1.75×10-5÷0.1mol/L=1.75×10-6,c(H+)=×10-3mol/L=1.3×10-3mol/L,此时溶液的pH=3-lg1.3=2.9;CH3COOH的电离能力和NH3·H2O相同,则CH3COO-和NH4+水解能力也相同,则CH3COONH4溶液显中性,等浓度等体积的CH3COOH溶液和的氨水混合恰好生成CH3COONH4,结合电荷守恒式c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),所得溶液中离子浓度大小关系为 c(CH3COO-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-);
②已知NH4+ +H2ONH3·H2O+H+,此时Kh=Kw÷Kb(NH3·H2O)=1×10-14÷1.75×10-5=5.7×10-10 ;
③25℃,向0.1 mol·L-1氨水中加入少量NH4Cl固体,溶液中NH4+浓度增大,NH3·H2ONH4+ + OH-的电离平衡逆向移;欲证明NH3·H2O是弱电解质,可取少量氨水于试管中,滴加2~3滴酚酞试液,再加入少量醋酸铵固体,充分振荡后溶液红色变浅,即可证明NH3·H2O 是弱电解质。