Question

5．单体液晶（有机物Ⅲ）是用偶联反应合成的：
反应前①
反应前②

试回答以下问题：
（1）有机物Ⅲ中官能团的名称为碳碳三键、醇羟基；有机物I能发生的反应为①、②、④；
①加成反应②酯化反应③醇氧化为醛（或酮）④消去反应
（2）若要通过反应②制备则需要两种有机物的结构简式分别是HCHO和或和CH₃MgBr
（3）写出由有机物Ⅲ制备的反应方程式
（4）符合下列条件的有机物Ⅲ同分异构体有12种．
①苯环上有2个取代基②能发生银镜反应③分子中含有2个甲基
（5）CH≡C-CH₂-OH与CH₃I能发生类似①的反应，该反应方程式是CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI．

Answer 1

分析 （1）有机物Ⅲ中官能团的名称为碳碳三键、醛基；有机物I中含有碳碳三键和醇羟基，具有炔烃和醇的性质；
（2）若要通过反应②制备，用含有醛基的物质和RMgBr反应即可，根据知，需要甲醛和或苯甲醛和CH₃MgBr；
（3）有机物Ⅲ发生消去反应生成；
（4）有机物Ⅲ同分异构体符合下列条件：①苯环上有2个取代基；②能发生银镜反应，说明含有醛基；③分子中含有2个甲基；
如果取代基为-CHO和-CH=C（CH₃）₂，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CHO和-C（CH₃）=CHCH₃，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CH₃和-C（CH₃）=CHCHO，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CH₃和-CH=C（CH₃）CHO，有邻间对3种结构；
（5）CH≡C-CH₂-OH与CH₃I能发生类似①的反应，该反应生成CH₃C≡CCH₂OH和HI．

解答 解：（1）有机物Ⅲ中官能团的名称为碳碳三键、醛基；有机物I中含有碳碳三键和醇羟基，具有炔烃和醇的性质，碳碳三键能发生加成反应，醇羟基能发生消去反应、酯化反应，因为连接醇羟基的碳原子上不含氢原子，所以不能发生氧化反应生成醛或酮，
故答案为：碳碳三键、醇羟基；①、②、④；
（2）若要通过反应②制备，用含有醛基的物质和RMgBr反应即可，根据知，需要HCHO和或和CH₃MgBr，
故答案为：HCHO和或和CH₃MgBr；
（3）有机物Ⅲ发生消去反应生成，反应方程式为，
故答案为：；
（4）有机物Ⅲ同分异构体符合下列条件：①苯环上有2个取代基；②能发生银镜反应说明含有醛基；③分子中含有2个甲基；
如果取代基为-CHO和-CH=C（CH₃）₂，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CHO和-C（CH₃）=CHCH₃，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CH₃和-C（CH₃）=CHCHO，有邻间对3种结构；
如果取代基为-CH₃和-CH=C（CH₃）CHO，有邻间对3种结构；
所以符合条件的有12种，故答案为：12；
（5）CH≡C-CH₂-OH与CH₃I能发生类似①的反应，该反应生成CH₃C≡CCH₂OH和HI，反应方程式为CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI，
故答案为：CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，根据反应前后结构简式变化确定反应类型，明确官能团及其性质关系，难点是（4）题同分异构体种类判断，要考虑位置结构，题目难度中等．