Question

【题目】二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，其熔点－105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解。

(1)用硫黄(S)、液氯和三氧化硫为原料，在一定条件合成二氯亚砜，原子利用率达100%，则三者的物质的量比为______________________。

(2)甲同学设计如图装置用ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2(夹持及加热装置略)

①SOCl2在该实验中的作用_________________________________；加热条件下，A装置中总的化学方程式为_________________________________。

②实验结束后，为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水，甲同学设计实验方案如下，正确的实验顺序为___________(填序号)

a.干燥 b.洗涤； c加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应；

d称取蒸干后的固体m克溶于水；e.过滤； f称得固体为n克

若m/n=___________(保留小数点后两位)，即可证明晶体已完全脱水。

(3)乙同学认为SOCl2还可用作由FeCl3·6H2O制取无水FeCl3的脱水剂，但丙同学认为该实验可能发生副反应使最后的产品不纯。

①可能发生的副反应的离子方程式_________________________________。

②丙同学设计了如下实验方案判断副反应的可能性：

i.取少量FeCl3·6H2O于试管中，加入足量SOCl2振荡使两种物质充分反应：

ii.往上述试管中加水溶解，取溶解后的溶液少许于两支试管，进行实验验证，完成表格内容。

供选试剂：AgNO3溶液、稀盐酸、稀HNO3、酸性KMnO4溶液、KSCN溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水)

方案	操作	现象	结论
方案一	往一支试管中滴加___________	若无明显现象	则发生了上述副反应
方案二	往另一支试管中滴加___________	___________	则没有发生上述副反应

Answer 1

【答案】2:3:1 SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制氯化锌的水解 SOCl2+ZnCl2xH2OZnCl2+SO2↑+2HCl↑+(x-1) H2O↑ dcebaf 0.47 SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42-+6H++2Fe2++2Cl- KSCN溶液 K3[Fe(CN)6]溶液 若无蓝色沉淀出现

【解析】

(1)用硫黄(用S表示)、液氯和三氧化硫为原料在一定条件合成氯化亚砜，原子利用率达100%，则反应的方程式为2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，根据方程式可以知道三者的物质的量比；

(2)①由二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂；加热条件下，A装置中总的化学方程式为SOCl2+ZnCl2xH2OZnCl2+SO2↑+2HCl↑+(x-1) H2O↑。

②根据氯离子守恒判断ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水（ZnCl2~2AgCl）；

(3)①FeCl3具有强氧化性，会和SOCl2发生氧化还原反应；

②若发生氧化还原反应，则Fe3+会被还原为Fe2+，而SOCl2水解得到SO2会被氧化为H2SO4，可以检验硫酸根、亚铁离子或铁离子判断；

(1) 用硫黄(用S表示)、液氯和三氧化硫为原料在一定条件合成氯化亚砜，原子利用率达100%，则反应的方程式为2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，所以三者的物质的量比为2:3:1，

因此，本题正确答案是：2:3:1；
(2)①因为二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈水解生成HCl可以抑制氯化锌的水解；加热条件下，A装置中总的化学方程式为SOCl2+ZnCl2xH2OZnCl2+SO2↑+2HCl↑+(x-1) H2O↑。

因此，本题正确答案是：SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制氯化锌的水解；SOCl2+ZnCl2xH2OZnCl2+SO2↑+2HCl↑+(x-1) H2O↑；

②实验结束后为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水的操作方法是：d称取蒸干后的固体m克溶于水；c加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应；e.过滤；b.洗涤；a.干燥；f称得固体为n克，所以正确的实验顺序为dcebaf；

ZnCl2xH2O完全脱水得到ZnCl2，则mg为ZnCl2的质量，溶于水后加入足量稀硝酸和硝酸银溶液，过滤，洗涤，干燥，称得固体为ng为AgCl的质量，由氯离子守恒：×2=，整理可得=0.47，

因此，本题正确答案是：dcebaf；0.47；

(3)①FeCl3具有强氧化性，会和SOCl2发生氧化还原反应，可能发生的副反应的离子方程式为SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42-+6H++2Fe2++2Cl-；

②若发生氧化还原反应，则Fe3+会被还原为Fe2+，而SOCl2水解得到SO2会被氧化为H2SO4，实验证明脱水时发生了氧化还原反应方案为：
方案一：往试管中加水溶解，滴加KSCN溶液，若没有明显现象，则证明Fe3+已完全被还原，脱水过程发生了氧化还原反应；
方案二：往试管中加水溶解，滴加K3[Fe(CN)span>6]溶液，若无蓝色沉淀生成，则证明没有Fe2+生成，脱水过程没有发生氧化还原反应，
因此，本题正确答案是：KSCN溶液；K3[Fe(CN)6]溶液；若无蓝色沉淀出现。