题目内容
【题目】碘酸钾（KIO3）是重要的食品添加剂。某化学兴趣小组设计下列步骤制取KIO3，并进行产品的纯度测定。
制取碘酸（HIO3）的实验装置示意图和有关资料如下：
HIO3 | ①白色固体，能溶于水，难溶于四氯化碳 ②Ka＝0.169mol·L－1 |
KIO3 | ①白色固体，能溶于水，难溶于乙醇 ②碱性条件下易发生反应： ClO－+ IO3- ＝IO4 -+ Cl- |
回答下列问题：
步骤Ⅰ用 Cl2 氧化 I2 制取 HIO3
（1）装置 A 中发生反应的化学方程式_______。
（2）装置 B 中的 CCl4 可以加快反应速率，原因_______。
（3）反应结束后，获取 HIO3 溶液的操作中，所需玻璃仪器有烧杯、________和_______。
步骤Ⅱ用 KOH 中和 HIO3 制取 KIO3
（4）该中和反应的离子方程式为_______。中和之前，应将上述 HIO3溶液煮沸至接近无色，否则中和时易生成_______（填化学式）而降低 KIO3 的产量。
（5）往中和后的溶液中加入适量_______，经搅拌、静置、过滤等操作，得到白色固体。
（6）为验证产物，取少量上述固体溶于水，滴加适量 SO2 饱和溶液，摇匀，再加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝。若实验时，所加的 SO2 饱和溶液过量，则无蓝色出现，原因是_______。
步骤Ⅲ纯度测定
（7）取 0.1000 g 产品于碘量瓶中，加入稀盐酸和足量 KI 溶液，用 0.1000 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，接近终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至终点，蓝色消失（I2+2S2O32-＝2I-+S4O62-）。进行平行实验后，平均消耗 Na2S2O3 溶液的体积为 24.00 mL。则产品中 KIO3 的质量分数为_______。[M（KIO3）＝214.0 g·mol-1]
【答案】KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O I2和Cl2易溶于CCl4，增大了反应物浓度 分液漏斗 玻璃棒 HIO3+OH=IO3+H2O ClO 乙醇(或“酒精”“C2H5OH”) 过量的SO2能将IO3-、I2等还原为I 85.60%
【解析】
步骤Ⅰ用Cl2氧化I2制取HIO3：A装置制备氯气，B装置Cl2氧化I2制取HIO3，C装置吸收尾气；步骤Ⅱ用KOH中和HIO3制取KIO3（1）从实验原理和装置图可知，装置A由氯酸钾和浓盐酸制取氯气，同时生成KCl和水，据此书写；（2）由于Cl2、I2在水中溶解度小，在CCl4中溶解度却很大，能增大反应物浓度，据此可得；（3）依据物质信息可知，B中反应后产生的碘酸主要在水溶液中且与CCl4互不相溶，所以必须采用分液法以获取碘酸溶液；
（4）KOH和HIO3发生中和反应生成KIO3和水，据此书写；中和之前溶液中存在较多Cl2，中和时Cl2转化为ClO-，根据已知“碱性条件下易发生反应：ClO-+IO3-=IO4-+Cl-”分析；（5）根据KIO3难溶于乙醇分析；（6）SO2具有还原性，过量的SO2将IO3-、I2等还原为I-；（7）取0.1000 g产品于碘量瓶中，加入稀盐酸和足量KI溶液，发生反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定生成的I2，依据KIO3～3I2～6S2O32-关系式即可计算结果。
（1）装置A用于制取氯气，反应为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O，故答案为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O；
（2）由于Cl2、I2在水中溶解度小，在CCl4中溶解度却很大，装置B中的CCl4能增大反应物浓度，使反应速率加快，故答案为：I2和Cl2易溶于CCl4，增大了反应物浓度；
（3）依据物质信息可知，B中反应后产生的碘酸主要在水溶液中且与CCl4互不相溶，所以必须采用分液法以获取碘酸溶液，分液需要的玻璃仪器有烧杯、分液漏斗、玻璃棒，故答案为：分液漏斗；玻璃棒；
（4）KOH和HIO3发生中和反应生成KIO3和水，HIO3属于弱电解质，在离子方程式中保留化学式，故离子方程式为：HIO3+OH=IO3+H2O；中和之前溶液中存在较多Cl2，通过加热煮沸可以除去Cl2，避免中和时Cl2转化为ClO，ClO-进一步将IO3氧化为IO4，从而导致KIO3产量下降；故答案为：HIO3+OH=IO3+H2O；ClO；
（5）KIO3难溶于乙醇，加入适量乙醇可以使KIO3从溶液中析出，故往中和后的溶液中加入适量乙醇，经搅拌、静置、过滤等操作，得到白色固体；故答案为：乙醇(或“酒精”“C2H5OH”)；
（6）依题意可知，少量饱和SO2水溶液能将KIO3还原为I2，但加入过量饱和SO2水溶液却无蓝色出现，说明过量的SO2能将IO3-、I2等还原为I，故答案为：过量的SO2能将IO3-、I2等还原为I；
（7）取0.1000g产品于碘量瓶中，加入稀盐酸和足量KI溶液，发生反应：IO3+5I+6H+=3I2+3H2O，用0.1000 mol/LNa2S2O3溶液滴定生成的I2，有关系式：KIO33I26S2O32，则n(KIO3)=
n(Na2S2O3)=×0.1000mol/L×0.024L=0.0004mol， 故产品中KIO3的质量分数为
×100%=85.60%，故答案为：85.60%。
【题目】草酸是一种常用的还原剂，某校高三化学小组探究草酸被氧化的速率问题。
实验Ⅰ | 试剂 | 混合后 溶液pH | 现象 （1h后溶液） | ||
试管 | 滴管 | ||||
| a | 4mL0.01mol·L1 KMnO4溶液，几滴浓H2SO4 | 2mL0.3mol·L1H2C2O4 溶液 | 2 | 褪为无色 |
b | 4mL0.01mol·L1KMnO4溶液，几滴浓NaOH | 7 | 无明显变化 | ||
c | 4mL0.01mol·L1 K2Cr2O7溶液，几滴浓H2SO4 | 2 | 无明显变化 | ||
d | 4mL0.01mol·L1 K2Cr2O7溶液，几滴浓NaOH | 7 | 无明显变化 | ||
（1）H2C2O4是二元弱酸，写出H2C2O4溶于水的电离方程式：_____________。
（2）实验I试管a中KMnO4最终被还原为Mn2+，该反应的离子方程式为：________。
（3）瑛瑛和超超查阅资料，实验I试管c中H2C2O4与K2Cr2O7溶液反应需数月时间才能完成，但加入MnO2可促进H2C2O4与K2Cr2O7的反应。依据此资料，吉吉和昊昊设计如下实验证实了这一点。
实验 | 实验III | 实验IV | |
实验操作 |
|
|
|
实验现象 | 6 min后固体完全溶解，溶液橙色变浅，温度不变 | 6 min后固体未溶解，溶液颜色无明显变化 | 6 min后固体未溶解，溶液颜色无明显变化 |
实验IV的目的是：_______________________。
（4）睿睿和萌萌对实验II继续进行探究，发现溶液中Cr2O72- 浓度变化如图：
臧臧和蔡蔡认为此变化是通过两个过程实现的。
过程i．MnO2与H2C2O4反应生成了Mn2+。
过程ii．__________________________________。
①查阅资料：溶液中Mn2+能被PbO2氧化为MnO4-。针对过程i，可采用如下方法证实：将0.0001molMnO2加入到6mL____________中，固体完全溶解；从中取出少量溶液，加入过量PbO2固体，充分反应后静置，观察到_______________。
②波波和姝姝设计实验方案证实了过程ii成立，她们的实验方案是________。
（5）综合以上实验可知，草酸发生氧化反应的速率与__________________有关。
