题目内容
【题目】丁苯酞（
）是一种治疗脑血管疾病的药物，它的一种合成路线如图：
已知：
（1）Y的名称是_____。
（2）H的结构简式为___。
（3）X→Y的反应类型是_____。H→丁苯酚的“一定条件”指_____。
（4）写出W→X的化学方程式：_____。
（5）W的二溴代物有___种，其中一种在核磁共振氢谱上有3组峰的结构为___(填结构简式)。
（6）以某烯烃为原料合成(CH3)3CMgBr，参照上述流程，设计合成路线。___
【答案】2-溴苯甲醛(或邻溴苯甲醛) 
氧化反应 浓硫酸、加热 
+Br2
+HBr 10 
、
、
【解析】
根据X的结构简式可知，W为甲苯；已知醛基可与（CH3）3MgBr、H2O反应，则Y中含有醛基，其名称为2-溴苯甲醛(或邻溴苯甲醛)；G与Mg、乙醚反应生成
，再与二氧化碳和水反应生成H，为
；再发生酯化反应生成丁苯酞。
（1）分析可知，Y的结构简式为
，名称为2-溴苯甲醛(或邻溴苯甲醛)；
（2）分析可知，H的结构简式为；
（3）X→Y为甲基变为醛基，其反应类型是氧化反应；H合成丁苯酞发生了酯化反应，条件是“浓硫酸，加热”；
（4）W为甲苯，与溴发生取代反应生成X，方程式为
+Br2+HBr；
（5）W(甲苯)的二溴代物可以分三类：第一类，两个溴取代在甲基上，只有1种；第二类，一个溴取代在甲基上，另一个溴取代在苯环上，有3种；第三类，两个溴取代在苯环上，有6种；合计有10种。其中，在核磁共振氢谱上有3组峰的可能结构为
、
、
；
（6）由已知信息结合(CH3)3CMgBr的结构简式，可推出作原料的烯烃为2-甲基丙烯(或异丁烯)，该烯烃先与溴化氢加成，再在乙醚作溶剂的条件下与镁反应制备(CH3)3CMgBr，流程为；
【题目】下列是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是
化学式 | AgCl | Ag2CrO4 | CH3COOH | HClO | H2CO3 |
Ksp或Ka | Ksp=1.8×10－10 | Ksp=9.0×10－12 | Ka=1.8×10－5 | Ka=3.0×10－8 | Ka1=4.1×10－7 Ka2=5.6×10－11 |
A. H2CO3、HCO3－、CH3COO－、ClO－ 在溶液中可以大量共存
B. 等体积等浓度的CH3COONa和NaClO中离子总数：CH3COONa ＜NaClO
C. 向浓度均为1.0×10－3 mol·L－1的KCl和K2CrO4混合溶液中滴加1.0×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液，CrO42―先形成沉淀
D. 向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液中至c(CH3COOH):c(CH3COO－)＝5∶9，此时溶液的pH=5
【题目】POC13常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料，实验室制备POC13并测定产品含量的实验过程如下：
I.实验室制备POC13。采用氧气氧化液态PCl3法制取POC13，实验装置(加热及夹持仪器略)如下图:
资料：①Ag＋+SCN－=AgSCN↓ Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)；
②PCl3和POC13的相关信息如下表：
物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 其他 |
PCl3 | -112.0 | 76.0 | 137.5 | 两者互溶，均为无色液体，遇水均剧烈反应生成含氧酸和氯化氢 |
POC13 | 2.0 | 106.0 | 153.5 |
(1)仪器a的名称____________________。
(2)B中所盛的试剂是________，干燥管的作用是_____________________。
(3)POC13遇水反应的化学方程式为____________________________。
(4)反应温度要控制在60~65℃，原因是：____________________________。
II.测定POC13产品的含量。实验步骤：
①制备POC13实验结束后，待三颈瓶中的液体冷却至室温，准确称取29.1g产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100.00 mL溶液。
②取10.00 mL溶液于锥形瓶中，加入20.00 mL 3.5mol/L AgNO3标准溶液。
③加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
④以X为指示剂，用1.00mol/LKSCN溶液滴定过量AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。
(5)步骤④中X可以选择___________________ 。
(6)步骤③若不加入硝基苯，会导致测量结果______(填偏高，偏低，或无影响)
(7)反应产物中POC13的质量百分含量为___________________， 若滴定终点，读取KSCN溶液俯视刻度线，则上述结果____________(填偏高，偏低，或无影响)
【题目】甲醇CH3OH)是一种重要的化工原料，工业上有多种方法可制得甲醇成品
(一)以CO、H2和CO2制备甲醇
①CO2(g)+H2(g)
COg)+H2O(g) H1
②CO(g)+2H2 (g) CH3OH(g) △H2
③CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H3
（1）已知:反应①的化学平衡常数K和温度的关系如下表
t/℃ | 700 | 800 | 830 | 1000 | 1200 |
K | 0.6 | 0.9 | 1.0 | 1.7 | 2.6 |
则下列说法正确的是______
A.反应①正反应是吸热反应
B.一定体积的密闭容器中，压强不再变化时，说明反应①达到平衡状态
C.1100℃时，反应①的K可能为1.5
D.在1000℃时，[c(CO2)·c(H2)]/[c(CO)·c(H2O)]约为0.59
（2）比较△H2_____△H3(填“>”、“＝”或“＜”)
（3）现利用②和③两个反应合成CH3OH，已知CO可使反应的催化剂寿命下降若氢碳比表示为f＝[n(H2)-n(CO2)]/[n(CO)+n(CO2)]，则理论上f＝_____时，原料气的利用率高，但生产中住往采用略高于该值的氯碳比，理由是_________________________________.
(二)以天然气为原料，分为两阶段制备甲醇:
(i)制备合成气:CH4(g)+H2Og) CO(g)+3H2(g) H1>0
(ii)合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H2>0
在一定压强下，1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)在三种不同催化剂作用下发生反应(i)，经历相同时间时，CO的物质的量(n)随温度变化的关系如图1
（1）下列说法正确的是_______
A.曲线①中n(CO)随温度变化的原因是正反应为吸热反应，升高温度，平衡向右移动
B.三种催化剂中，催化剂③的催化效果最好，所以能获得最高的产率
C.当温度低于700℃时的曲线上的点可能都没有到达平衡
D.若温度大于700℃时，CO的物质的量保持不变
（2）500℃时，反应(1)在催化剂①的作用下到10mim时达到平衡，请在图2中画出反应（1）在此状态下0至12分钟内反应体系中H2的体积分数
(H2)随时间t变化的总趋势___________________
（三）研究表明，CO也可在酸性条件下通过电化学的方法制备甲醇，原理如图3所示。
（1）产生甲醇的电极反应式为___________________；
（2）甲醇燃料电池应用很广，其工作原理如图4，写出电池工作时的负极反应式:___________。
