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【题目】常温下,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-1g[c(H+)/c(H2C2O4)]和-1gc(HC2O)或-1g[c(H+)/c(HC2O)]和-lgc(C2O)关系如图所示,下列说法错误的是
A.曲线M表示和的关系
B.滴定过程中,当pH=5时,c(Na+)-3c(HC2O)>0
C.随pH的升高而减小
D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)>(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
【答案】BC
【解析】
二元弱酸的电离常数Ka1>Ka2,斜线M表示表示和的乘积等于10-2,
斜线N表示表示和的乘积等于10-5。
A.H2C2O4为二元弱酸,第一步电离平衡常数大于第二部电离平衡常数,故大于,即>,则>,即<,因此曲线M表示和的关系,A正确;
B.当pH=5时,溶液呈酸性,c(OH-)<c(H+),c(H+)=10-5mol/L,,则c(HC2O)=c(C2O),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),则c(Na+)-3c(HC2O)=c(OH-)-c(H+)<0,B错误;
C.已知,,,则,与溶液的pH无关,C错误;
D.由上图可知,,则,同理Ka1=10-2,则草酸氢钠的水解平衡常数=Kw/Ka1=10-12,小于Ka1,说明以电离为主,溶液显酸性,则中c(Na+)>(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4),D正确;
故选BC。
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