题目内容
Na2SO3在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na2SO3有还原性，从一瓶实验室长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。
（1）在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式 。
（2）反应后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO32-、SO42-和Br-的实验报告，请完成未填完的部分。
限选试剂：2 mol·L-1HCl；1 mol·L-1 H2SO4；l mol·L-1BaCl2；l mol·L-1Ba(NO3)2；1 mol·L-1 KMnO4、CCl4；新制饱和氯水；品红溶液。
（3）为了测定上述样品的纯度，现取10.0克试样配成250ml溶液。取出25.00ml所配溶液，用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液滴定至终点。反应离子方程式为：
重复操作三次，每次消耗0.10mol/LKMnO4溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)
①计算样品中Na2SO3的质量分数为 。（结果保留3位有效数字）
②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致测定结果 。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）
（1）在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式 。
（2）反应后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO32-、SO42-和Br-的实验报告，请完成未填完的部分。
限选试剂：2 mol·L-1HCl；1 mol·L-1 H2SO4；l mol·L-1BaCl2；l mol·L-1Ba(NO3)2；1 mol·L-1 KMnO4、CCl4；新制饱和氯水；品红溶液。
| 编号 | 实验操作 | 预期现象和结论 |
| 步骤① | 取少量待测液加入试管中，加入过量2mol·L-1HCl，再滴加适量1 mol·L-1BaCl2 溶液。 | 有白色沉淀生成，证明待测液中含有、SO42- 。 |
| 步骤② | | |
| 步骤③ | | |
重复操作三次，每次消耗0.10mol/LKMnO4溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)
①计算样品中Na2SO3的质量分数为 。（结果保留3位有效数字）
②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致测定结果 。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）
33、（1）SO32- + Br2 + 2 OH- = H2O + SO42- + 2Br- （3分，未配平扣1分）
（2）（8分）
说明：步骤③只加盐酸，观察有无气泡产生，不给分。
（3）① 0.630或63.0% （3分，未注意有效数字扣1分） ② 偏高（2分）.
（2）（8分）
| | 实验操作 | 预期现象与结论 |
| 步骤② | 方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入CCl4，振荡，静置观察颜色也可） | 溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br-。） |
| 方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L-1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可） | 溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br-。） | |
| 步骤③ | 方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入2滴品红，观察溶液的颜色。（2分） | 红色褪去，则存在SO32-，红色不褪去，则不存在SO32-。（2分） |
| 方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2mol/L盐酸，再滴入2滴品红观察溶液的颜色。（2分） | 红色褪去，则存在SO32-，红色不褪去，则不存在SO32-。（2分） |
说明：步骤③只加盐酸，观察有无气泡产生，不给分。
（3）① 0.630或63.0% （3分，未注意有效数字扣1分） ② 偏高（2分）.
试题分析: （1）在碱性溶液中Br2和Na2SO3发生氧化还原反应生成稳定的离子，不会生成酸，所以离子方程式为：SO32- + Br2 + 2 OH- = H2O + SO42- + 2Br- 。
（2）实验的目的是鉴定溶液中含有的SO32-、SO42-和Br- ，所以可以先选好相应的实际进行检验。SO42- 可以选用BaCl2 溶液，若反应生成难溶于盐酸的白色沉淀则可以证明SO42- ；而Br- 检验，可以利用其单质容易被有机溶剂萃取而显色来鉴定，所以可以加入强氧化剂新制氯水和有机溶剂CCl4 ；由于SO32- 有较强还原性，且和强酸反应生成有刺激性气味的气体，能够漂白品红溶液，所以可以利用漂白性进行检验。所以具体步骤如表：
| | 实验操作 | 预期现象与结论 |
| 步骤② | 方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入CCl4，振荡，静置观察颜色也可） | 溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br-。） |
| 方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L-1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色。（2分）（若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可） | 溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br-。（2分）（下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br-。） | |
| 步骤③ | 方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入2滴品红，观察溶液的颜色。（2分） | 红色褪去，则存在SO32-，红色不褪去，则不存在SO32-。（2分） |
| 方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2mol/L盐酸，再滴入2滴品红观察溶液的颜色。（2分） | 红色褪去，则存在SO32-，红色不褪去，则不存在SO32-。（2分） |
（3）①由实验数据可得，平均每次滴定消耗KMnO4 溶液体积V=（20.02 ml+20.00 ml+19.98 ml）÷3="20.00" ml，由方程式可知滴定反应中n(KMnO4 ): n(Na2SO3 )=2:5，所以n(Na2SO3 )="2.5" n(KMnO4 )="2.5×20.00" ml×10-3×0.10mol/L="0.005" mol，所以样品中总的n(Na2SO3 )="10×0.005" mol=0.050mol，所以Na2SO3 样品的纯度=0.050mol×126g/mol÷10.0g×100%=63.0%；
②根据c测=c标·V标/V测可知，若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，则会使标准液KMnO4的浓度减小，浓度减小则会消耗更多的标准液，所以V标增大，导致待测液的浓度偏高。
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