Question

【题目】硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]，俗名莫尔盐，蓝绿色的固体，易溶于水，几乎不溶于乙醇，在 100℃～110℃时分解，对光敏感。在空气中逐渐风化及氧化。在空气中比硫酸亚铁稳定，有还原性。常用作重铬酸钾、高锰酸钾等溶液的互相标定的标准物质。一般用废铁屑经以下流程制取：

(1)检验莫尔盐固体中亚铁离子，可将样品溶于水后，滴加 K3[Fe(CN)6]溶液，反应的现象是________________。

(2)下列说法中正确的有____。

A．用 NaOH 溶液洗涤废铁屑的作用是去除废铁屑表面的油污和氧化铁杂质

B．蒸发应用小火小心加热，直到出现大量晶体停火利用余热蒸干溶剂

C．过滤后可用少量乙醇洗涤

D．检验莫尔盐固体样品中铵离子，可将样品溶于水后，再加足量 NaOH 稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，若观察到试纸变蓝，表明固体中存在 NH4+，否则无 NH4+

E．检验莫尔盐固体是否氧化变质，可将样品溶于水后，滴加 KSCN 溶液，溶液变红，说明氧化变质

(3)用重铬酸钾溶液标定（滴定）莫尔盐溶液浓度，若需配制浓度为 0.01000molL-1 的 K2Cr2O7 标准溶液 250mL，应准确称取____________________g K2Cr2O7(保留 4 位有效数字，已知 M（ K2Cr2O7）=294.0gmol-1)．配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有__________________ .

①电子天平 ②烧杯 ③温度计 ④玻璃棒 ⑤容量瓶⑥铁架台（带铁圈） ⑦胶头滴管

滴定操作中，如果滴定前装有 K2Cr2O7 标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将____(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。

(4)向（NH4)2Fe(SO4)2 溶液中滴加一定量的 NaOH 溶液时，发生的总反应的离子方程式一定错误的是____。（填字母）

A．Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓

B．NH4＋＋OH－===NH3·H2O

C．Fe2＋＋3OH－＋NH4＋===Fe(OH)2↓＋NH3·H2O

D．Fe2＋＋5OH－＋3NH4＋===Fe(OH)2↓＋3NH3·H2O

Answer 1

【答案】出现蓝色沉淀 CE 0.7350g ③⑥ 偏大 BD

【解析】

(1) Fe2+的溶液与铁氰化钾K3[Fe(CN)6]溶液反应生成具有特征蓝色的铁氰化亚铁沉淀。

(2) NaOH 溶液可以去除废铁屑表面的油污；硫酸亚铁铵在 100℃～110℃时分解，蒸发时应用小火小心加热，待晶膜出现，停火利用余热蒸发溶剂，过滤所得悬浊液；因为硫酸亚铁铵易溶于水，几乎不溶于乙醇，故过滤后用少量乙醇洗涤；检验铵离子，利用铵根离子可以和强碱反应生成氨气，但氨气极易溶于水，注意溶液反应的时候需要加热；铁离子（Fe3+）与SCN-反应生成显血红色络合物，是检验铁离子的常用方法。

(3)计算K2Cr2O7的质量可以用m=M×n进行计算；配置一定物质的量浓度的溶液需要用到的仪器：容量瓶(应注明体积），烧杯，量筒,天平，玻璃棒，滴管；滴定溶液的影响因素根据c(待测)=，分析操作对待测液的物质的量浓度的影响。

(4)加入 NaOH 溶液时，Fe2＋先反应，NH4＋后反应。

(1)K3[Fe(CN)6]检验 Fe2+，会生成 Fe3[Fe(CN)6]2 特征蓝色沉淀

(2)用 NaOH 溶液洗涤废铁屑的作用是去除废铁屑表面的油污，但 NaOH 溶液并不能和铁的氧化物杂质反应；硫酸亚铁铵在 100℃～110℃时分解，故蒸发应用小火小心加热，蒸发溶剂直到晶膜出现，停火利用余热蒸发溶剂，得到的是浊液，分离操作是过滤，而不能蒸干后转移；又因硫酸亚铁铵易溶于水，几乎不溶于乙醇，故过滤后用少量乙醇洗涤；检验铵离子，可将样品溶于水后，再加足量 NaOH 溶液，并加热，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，若观察到试纸变蓝，表明固体中存在 NH4+；固体在空气中氧化变质会生成铁离子，检验铁离子可将样品溶于水后，滴加 KSCN 溶液，溶液变红，说明氧化变质。故选 CE。

(3)用重铬酸钾溶液标定莫尔盐溶液的反应为 6Fe(NH4)2(SO4)2+7H2SO4+K2Cr2O7= Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O+6(NH4)2SO4m（K2Cr2O7）=0.01000molL-1×0.250 L×294.0 gmol-1=0.7350g；根据溶液浓度的精度，应选择电子天平用于称量固体质量，烧杯用于溶解固体，玻璃棒用于搅拌和引流操作，容量瓶用于配置溶液，胶头滴管用于加水定容．故用不到的仪器为温度计和铁架台；如果滴定前装有 K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，这样就造成读数偏小；滴定结束后气泡消失，这样读数就正常，所以读出来的 K2Cr2O7 标准溶液体积偏大，测定结果将偏大，故答案为：0.7350g；③⑦；偏大。

(4)由于加入 NaOH 溶液时，Fe2＋先反应，NH4＋后反应，所以若 NaOH 量不足，可能只有 Fe2＋发生反应，所以 A 正确、B 错误；也可能 Fe2＋ 完全反应而 NH4＋部分或完全反应，即离子方程式中 n(NH4＋):n(Fe2＋)≤ 2：1，所以 C 正确 D 错误，故答案为：BD。