Question

【题目】G是药物合成的中间体，其部分合成路线如下：

已知：RCHO + CH3COR1 RCH=CHCOR1 + H2O

请回答下列问题：

(1)C→D的反应类型为_______________。

(2)试剂E的名称为_____________，G的分子式为_______________。

(3)写出A→B的化学方程式__________________________________。

(4)设计A→B步骤的目的是__________________ 。

(5)芳香族化合物T是D的同分异构体，满足下列条件的结构一共有___ 种。

①能发生银镜反应；

②遇FeCl3溶液不发生显色反应，其在稀硫酸中的水解产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应；

③在核磁共振氢谱上有七组峰；

(6)以环己醇和为原料，合成的路线为__________________________。

Answer 1

【答案】取代反应 丙酮 C19H20O5 +(CH3CO)2O→+CH3COOH 保护酚羟基 2

【解析】

结合A、B结构简式可知A→B的反应时乙酸酐与酚羟基发生取代反应，B被氧化为C，C含有酯基，在酸性条件下发生水解反应生成D；根据信息中羟醛缩合的反应特征，结合D、F的结构简式对比可知，E为丙酮CH3COCH3，F在LiBH4作用下发生还原反应生成G；

(6)分析目标产物和原料，结合已知信息羟醛缩合可知，将环己醇氧化为环己酮，再发生羟醛缩合反应，最后将酮重新还原为醇即可。

(1)根据分析C含有酯基，在酸性条件下发生水解反应生成D，水解反应属于取代反应；

(2)结合分析，根据信息中羟醛缩合的反应特征，结合D、F的结构简式对比可知，E为丙酮CH3COCH3；由G的结构简式，每个节点为碳原子，每个碳原子形成4个共价键，不足键用氢原子补齐，可知G的分子式为：C19H20O5；

(3)结合A、B结构简式可知A→B的反应时乙酸酐与酚羟基发生取代反应，反应的副产物是CH3COOH，则反应方程式为：+(CH3CO)2O→+CH3COOH；

(4)A→B将羟基变成酯基，C→D将酯基变成羟基，结合B→C是氧化反应，则设计A→B步骤的目的是避免酚羟基被氧化，其目的是保护羟基；

(5)依题意，T能发生银镜反应，遇FeCl3溶液不发生显色反应，但其在稀硫酸中水解的产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应，说明含有结构且不含酚羟基，结合D的分子式为C8H8O3，所以T含两个取代基：第一组是HCOO-、-CH2OH；第二组是HCOO-、-OCH3，在核磁共振氢谱上有七组峰，所以T的结构只能是第一组，并且两个官能团不在对位，只能在邻位和间位，符合条件的同分异构体有2种；

(6)分析目标产物和原料，结合已知信息羟醛缩合可知，将环己醇氧化为环己酮，再发生羟醛缩合反应，最后将酮重新还原为醇即可，则合成路线为： 。