题目内容
【题目】钴及其化合物有着广泛的应用前景。回答下列问题：
(1)基态Co原子的核外电子排布式为_________．
(2)以无水乙醇作溶剂，Co(NO3)2可与某多齿配体结合形成具有催化活性的配合物，其结构简式如图所示。
①配合物中提供孤对电子的原子是_________(填元素符号)；
②该多齿配体中所含元素电负性由大到小的顺序为__________(填元素符号)：
③下列化合物与上述配合物中C和N原子的杂化类型均相同的是__________(填标号)。
A.
B.
C.
D.
(3)亚硝酸钴钠可与K+结合形成K2Na[Co(NO2)6]，从而实现对K+的定量测定。
①K2Na[Co(NO2)6]中存在的化学键类型有_________(填标号)；
A．金属键 B．离子键 C．极性共价键 D．配位键
②与亚硝酸根互为等电子体的化合物有_________(写一种)。
(4)Co与Ca属于同一周期，且最外层电子数相同，但金属Co的熔点、沸点均比金属Ca的高，原因是____。
(5)某种铁酸钴(CoTiO3)晶胞沿x、y或z轴任意一个方向的投影如下图所示。晶胞中Co处于各顶角位置，则O处于_________位置，与Co紧邻的O的个数为_________。若晶胞中Co与O的距离为anm，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为_________g．cm-3(列出计算式)。
【答案】[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2 O、N O＞N＞C＞H B BCD SO2或SnO2 Co原子半径小且价电子数多，金属键强 面心 12 
或
或
或
【解析】
根据均摊法和化合物的分子式确定氧原子的位置和与Co紧邻的O的个数，利用晶胞的质量和体积计算晶胞密度。
(1)Co是27号元素，基态Co原子的核外电子排布式为[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2；
(2)①根据配合物的结构和配位键的形成特点，配合物中提供孤对电子的原子是O、N；
②该多齿配体中所含元素为H、C、N、O，C、N、O位于同一周期，同周期元素从左到右电负性逐渐增强，故电负性由大到小的顺序为O＞N＞C，H元素与C、N、O形成化合物时，一般氢元素的化合价为正价，故电负性最小，故电负性的大小为O＞N＞C＞H；
③上述配合物中C位于苯环上和亚甲基上，苯环上的碳原子价层电子对数为3对，采用的是sp2杂化，亚甲基上的碳原子价层电子对数为4对，亚甲基上的碳原子采用sp3杂化，N原子的价层电子对数为3对，杂化类型sp2杂化，
A．
中苯环上的碳原子碳原子价层电子对数为3对，采用的是sp2杂化，N原子的价层电子对数为3对，杂化类型sp2杂化，故A不符合题意；
B．
.中氮环上的碳原子碳原子价层电子对数为3对，采用的是sp2杂化，甲基上的碳原子价层电子对数为4对，亚甲基上的碳原子采用sp3杂化，N原子的价层电子对数为3对，杂化类型sp2杂化，故B符合题意；
C．
中环己烷上的碳原子价层电子对数诶4对，均采用sp3杂化，N原子的价层电子对数为3对，杂化类型sp2杂化，故C不符合题意；
D．
中碳原子价层电子对数为4对，均采用sp3杂化，N原子的价层电子对数为3对，杂化类型sp2杂化，故D不符合题意；
答案选B。
(3)根据图示，①K2Na[Co(NO2)6]中Co(NO2)6存在的化学键类型有极性共价键、配位键，亚硝酸钴钠可与K+形成离子键；
②与亚硝酸根互为等电子体的化合物有SO2或SnO2；
(4)Co与Ca属于同一周期，且最外层电子数相同，但金属Co的熔点、沸点均比金属Ca的高，原因是Co原子半径小且价电子数多，金属键强；
(5) 根据CoTiO3晶胞中Co处于各顶角位置，根据Co原子的数目为1个，O原子的数目为3个，则O处于面心位置，由图可知与Co紧邻的O的个数为12个，若晶胞中Co与O的距离为anm，则晶胞的边长为
cm，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为
，化简可得或或。
【题目】马日夫盐
用于钢铁制品，特别是大型机械设备的磷化处理，可起到防锈效果。以软锰矿（主要成分为
及少量的FeO、
和
）为原料制备马日夫盐的主要工艺流程如图：
（1）“浸锰”过程中，FeO参与氧化还原反应的离子方程式为_______________。
（2）
的萃取率与溶液的pH的关系如图所示，当
时，的萃取率急剧下降的原因可能为_______________（用化学用语表示）。
（3）“调pH”的最大范围为________。
金属离子 | 开始沉淀的pH | 完全沉淀的pH |
| l. 8 | 3.2 |
| 3.0 | 5.0 |
| 5.8 | 8.8 |
| 7.8 | 9.8 |
（4）如图为硫酸锰水合物的溶解度曲线，若要用“调pH”所得滤液制备
，需要控制温度在80℃~90℃之间的原因是_____，采用水浴加热，经蒸发浓缩、_____（填操作名称）、用80℃~90℃的蒸馏水洗涤2~3次，放在真空干燥箱中低温干燥获得。
（5）写出检验“沉锰”是否已完成的实验操作_________。
（6）常温下，马日夫盐溶液显________性（填“酸”或“碱”），理由是：____________。（写出计算过程并结合必要的文字说明。已知：
的电离常数
，
，
）
【题目】甲醇是重要的化工原料，又可称为燃料。利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下：
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) △H1
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH（g）+H2O(g) △H2
③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3
回答下列问题：
（1）已知反应①中的相关的化学键键能数据如下：
化学键 | H-H | C-O | C | H-O | C-H |
E/（kJ.mol-1） | 436 | 343 | 1076 | 465 | 413 |
由此计算△H1=________kJ.mol-1，已知△H2=-58kJ.mol-1，则△H3=_________kJ.mol-1
（2）反应①的化学平衡常数K的表达式为_____________；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为______（填曲线标记字母），其判断理由是__________________。
.
