题目内容

【题目】(1)为消除氮氧化物(NOx)的污染,可采用甲烷催化还原法:

CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1=-574kJ/mol

CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H2

CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H3=-867kJ/mol

则△H2=_________

(2)甲醇催化脱氢可制得重要的化工产品——甲醛,制备过程中能量的转化关系如图所示。

①写出上述反应的热化学方程式______________

②反应热大小比较:过程I______过程II(填“大于”、“小于”或“等于”)。

③上述反应过程中,需向体系中通入适量空气,控制条件消耗体系中的H2,既提高甲醛产率,同时使反应温度保持不变,则理论上n(CH3OH):n(空气)=________。(已知:H2(g)+O2(g)==H2O(g) △H=-akJ/mol,空气中O2的体积分数为0.2)

(3)工业上常用CO、CO2和H2合成甲醇燃料,其原理为:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H<0

②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H>0

当混合气体的组成固定时,CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。图中的压强由大到小顺序为_____,判断理由是_____________;试解释CO平衡转化率随温度升高面减小的原因是__________________

【答案】 -1160kJ/mol CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g) △H=+(E2-E1)kJ/mol 等于 P1>P2>P3 相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高 升高温度时,反应①为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO的量增大;反应②为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低

【解析】(1)已知:①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1=-574kJ/mol

CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H3=-867kJ/mol

根据盖斯定律,由③×2-①得反应CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)则△H2=△H3×2-△H1=-867kJ/mol×2-(-574kJ/mol)= -1160kJ/mol;

(2)①根据图中信息可知,上述反应的热化学方程式为:CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g) △H=+(E2-E1)kJ/mol;②催化剂改变化学反应的活化能,但不能改变反应的焓变,故反应热大小比较:过程I等于过程II;

CH3OH(g)===HCHO(g)+H2(g) ΔH=+(E2-E1) kJ/mol

1 mol (E2-E1) kJ

n(CH3OH) mol n(CH3OH)(E2-E1) kJ

H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=-a kJ/mol

0.5 mol a kJ

n(O2) mol 2an(O2) kJ

n(CH3OH)(E2E1)2an(O2),即n(CH3OH)n(O2)

n(CH3OH)n(空气)=

(3)相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应②为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高,所以图中的压强由大到小为P1>P2>P3反应①为放热反应,升高温度时,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应②为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;最终结果是随温度升高,使CO的转化率降低。

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