Question

【题目】Ti、Fe、Cr、Mn等均为过渡元素，在生产生活中起着不可替代的重要作用，对其单质和化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一．请回答下列问题：
（1）Cr元素的基态原子电子排布式为 ， 比较Fe和 Mn的各级电离能后发现，气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子（填“难”或“易”）．
（2）Cu元素处于周期表区，向盛有硫酸铜的试管里加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解，此时的离子方程式为 ， 若加入乙醇将析出色的晶体，其配离子的离子构型为
（3）某钙钛型复合氧化物（如图1），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应（巨磁电阻效应）．用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式： ．
（4）有一种蓝色晶体可表示为：[KxFey（CN）z]，研究表明它的结构特性是Fe2+、Fe3+分别占据立方体的顶点，自身互不相邻，而CN﹣位于立方体的棱上，K+位于上述晶胞体心，且K+空缺率为50%（体心中没有K+的占总体心的百分比），其晶体中的阴离子晶胞结构如图2所示，该晶体的化学式可表示为 ．

Answer 1

【答案】
（1）1s22s22p63s23p63d54s1；难
（2）ds； Cu（OH）2+4NH3?H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深蓝；平面四边形
（3）ABO3
（4）KFe2（CN）6
【解析】解：（1）根据能量最低原理及洪特规则特例，可知Cr元素基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，锰元素的3d能级和4s能级上的电子都是价电子，Mn元素基态原子的价电子排布式为3d54s2，由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转化为不稳定的3d4状态需要的能量较多；而Fe2+转化为Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6转化为稳定的3d5半充满较稳定状态，需要的能量相对要少，

所以答案是：1s22s22p63s23p63d54s1；难；（2）Cu位于周期表第四周期ⅠB族，为ds区元素；氢氧化铜与氨水发生反应：Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O，沉淀溶解，向该溶液中加乙醇，生成的[Cu（NH3）4]SO4在极性极性的乙醇中溶解度减小而析出得到深蓝色的晶体，配离子[Cu（NH3）4]2+中，Cu形成4个σ键，d轨道电子参与杂化，不是sp3杂化，为平面四边形结构，

所以答案是：ds；Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深蓝；平面四边形；（3）晶胞中A原子数目=8× =1、B原子数目=1、O原子数目=6× =3，这类特殊晶体的化学式为：ABO3，

所以答案是：ABO3；（4）根据图2晶胞结构可知，晶胞中含有Fe2+的个数为4× = ，Fe3+的个数为4× = 、CN﹣的个数为12× =3，所以Fe2+、Fe3+、CN﹣的个数比为1：1：6，根据化合价代数和为零可知，x=1，则晶体的化学式可表示为KFe2（CN）6，

所以答案是：KFe2（CN）6．