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【题目】砷(As)是第四周期第ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。回答下列问题:

(1)工业上用砷废渣制H3AsO4的反应为:2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S,通常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,加压通O2氧化。分别分析“制成浆状”、“ 加压通O2”对该反应的影响___________________

(2)已知:As(s)+ H2(g)+2O2(g)=H3AsO4(s) △H1

2As(s)+O2(g)=As2O5(s) △H2

H2(g)+ O2(g)=H2O(l) △H3

则反应As2O5(s)+3H2O(l)=2H3AsO4(s) 的△H=______________

(3)H3AsO3 和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的依度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示。

①以酚酞为指示剂(变色范围pH:8.0~10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_______________

②已知H3AsO4的各级电离常数为Ka1、Ka2、Ka3,则Ka2=_______________

【答案】 制成浆状可以增加反应物接触面积,加快反应速率;加压通O2可以增大O2浓度,加快反应速率,提高砷酸的产率 2△H1-△H2-3△H3 OH-+H3AsO3===H2AsO3-+H2O 1.0×10-7

【解析】1)制成浆状可以增加反应物接触面积,加快反应速率;加压通O2可以增大O2浓度,加快反应速率,提高砷酸的产率;(2)已知:①As(s)+ H2(g)+2O2(g)=H3AsO4(s) H1 2As(s)+O2(g)=As2O5(s) H2H2(g)+ O2(g)=H2O(l) H3,由盖斯定律可求出总反应的反应热,即2--3③,则H= 2H1-H2-3H3;(3①以酚酞为指示剂(变色范围pH8.010.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,由图分析可知,H3AsO3转化为H2AsO3-该过程中主要反应的离子方程式为OH-+H3AsO3===H2AsO3-+H2O。②已知H3AsO4Ka2==,由图2分析可知,当pH=7时,c(H2AsO4-)=c(HAsO42-),所以,Ka2==1.0×10-7

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