Question

15．丙烯酸乙酯（Ⅳ）是合成塑料、树脂等高聚物的重要中间体，可由下面路线合成：
CH₂=CH-CHO$→_{反应①}^{CrO_{3}}$CH₂=CH-COOH$→_{反应②}^{SOCl_{2}}$$→_{反应③}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₂=CH-COOCH₂CH₃
ⅠⅡⅢⅣ
（1）反应②属于取代反应，1molⅣ完全燃烧消耗O₂为6mol．
（2）Ⅱ含有的官能团名称为碳碳双键和羧基，Ⅱ能使溴水褪色，其反应方程式为CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH．
（3）Ⅰ可以由Ⅴ（分子式为C₃H₆O）催化氧化得到，则Ⅴ→Ⅰ的反应方程式为．（注明反应条件）
（4）Ⅵ是Ⅳ的一种无支链的同分异构体，且碳链两端呈对称结构．则Ⅵ的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂．
（5）一定条件下，化合物  也可与化合物Ⅲ发生类似反应③的反应，则得到的产物的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）比较CH₂=CH-COOH和的结构可知反应②的反应类型，根据化合物Ⅳ的结构简式可得分子式，写出反应的方程式可得耗氧量；
（2）化合物II中的官能团有碳碳双键和羧基，其中碳碳双键与溴可以发生加成反应；
（3）比较Ⅱ和Ⅲ结构可知反应类型；醇催化氧化成醛，结合Ⅴ的分子式和Ⅰ的结构简式，可知Ⅴ为烯醇，由此可写出醇氧化成醛的方程式；
（4）根据CH₂=CH-COOCH₂CH₃的结构可知，Ⅳ的不饱和度为2，Ⅵ是Ⅳ的一种无支链的同分异构体，且碳链两端呈对称结构，所以Ⅵ中应有两个碳碳双键或碳氧双键；（5）反应③原理是结构中氯原子被醇中烷氧基取代，类比写出化合物Ⅲ与反应的产物．

解答 解：（1）比较CH₂=CH-COOH和的结构可知反应②的反应类型为取代反应，根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C₅H₈O₂+6O₂ $\stackrel{点燃}{→}$5CO₂+4H₂O，其中氧气与Ⅳ的物质的量之比等于系数之比，则1molⅣ完全燃烧最少需要消耗6mol O₂，
故答案为：取代；6；
（2）化合物II中的官能团有碳碳双键和羧基，其中碳碳双键与溴可以发生加成反应，反应方程式为：CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH；
故答案为：碳碳双键和羧基；CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH；
（3）比较Ⅱ和Ⅲ结构可知：化合物Ⅱ中-COOH经过反应②变成了化合物Ⅲ中-COCl，氯原子取代了羟基位置，故反应②为取代反应；醇催化氧化成醛，结合Ⅴ的分子式和Ⅰ的结构简式，可知Ⅴ为烯醇，结构简式为：CH₂=CH-CH₂OH，由此可写出醇氧化成醛的方程式：；
故答案为：取代；；
（4）根据CH₂=CH-COOCH₂CH₃的结构可知，Ⅳ的不饱和度为2，Ⅵ是Ⅳ的一种无支链的同分异构体，且碳链两端呈对称结构，所以Ⅵ中应有两个碳碳双键或碳氧双键，所以Ⅵ的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO 或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂，
故答案为：OHCCH₂CH₂CH₂CHO 或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂；

（5）反应③原理是结构中氯原子被醇中烷氧基取代，类比写出化合物Ⅲ与反应的产物为：．
故答案为：．

点评 本题以有机物的合成考查结构与性质，把握有机物典型代表物的组成和性质以及它们相互联系、重要有机反应类型如取代反应、加成反应、消去反应和氧化反应等为解答的关键，综合考查考生的分析能力、逻辑推理能力、综合应用信息以及信息迁移能力．