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【题目】

碱金属及碳族元素在科研领域、生活和生产方面有广泛的应用。回答下列问题:

(1)在元素周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素是__________(填元素符号),该元素基态原子最外层电子的自旋状态___________(相同相反”)

(2)碳和硅的有关化学键键能如下所示:

化学键

C-H

C-O

Si-H

Si-O

键能/kJmol-1

413

336

318

452

SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是__________________

(3)天然硅酸盐都是由[SiO4]四面体以顶角氧原子相连而成,可成链状也可成环,所以硅酸盐种类繁多。下图a代表SiO44-bc是硅氧四面体形成的环状结构。

硅氧四面体中Si的轨道杂化类型为____________ b环状结构硅酸根的化学式为______________若在环状结构中硅的原子数为n,写出环状结构中硅酸根的通式_____________

(4)钾与溴作用能形成溴化钾晶体,该晶体类型为___________,其晶格能可通过下图的Borm-Haber循环计算得到。

从上图可知,K原子的第一电离能为_____ kJ/mol Br-Br键键能为______kJ/ molKBr的晶格能为______kJ/mol,晶格能越大,该晶体的熔点越______

【答案】Mg 相反 C-H键的键能大于C-O键,C-H键比C-O键稳定.而Si-H键的键能却远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O sp3杂化 (SiO3)36- SinO3n2n- 离子晶体 418.8 193.0 689.1

【解析】

(1)由对角线规格可知,LiMg性质相似,Mg的原子核外M层电子有2个,根据构造原理分析;

(2)键能越小,化学键越不稳定,反应倾向于形成稳定性更强方向进行;

(3)根据Si原子最外层电子数及结合的原子个数分析判断,根据b中含有的正四面体个数确定其化学式,再分析判断c,找出原子个数、电荷数目关系,得到物质是化学式通式;

(4)根据晶体构成微粒判断晶体类型,根据有关概念判断化学键的键能、晶格能大小,利用晶格能与物质熔沸点的关系判断物质熔沸点的高低。

(1)在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素是Mg,该元素是12号元素,核外电子排布是1s22s22p63s2,在同一轨道上最多容纳2个自旋方向相反的电子,所以在Mg原子基态原子核外M层电子2个电子的自旋状态相反;

(2)由表中数据可知,C-H键的键能大于C-O键,C-H键比C-O键稳定.而Si-H键的键能却远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O键,所以SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物SiO2

(3)硅氧四面体中Si原子与4O原子形成4σ键,无孤电子对,因此其立体构型为正四面体,Si原子轨道杂化类型为sp3杂化;

b中含有3个四面体结构,所以含有3Si原子,含有的氧原子数为9,含有氧原子数比3个硅酸根离子少63,带有的电荷为:3×(-2)=-6,该离子化学式是(SiO3)36-

c中含有6个四面体结构,所以含有6Si原子,含有的氧原子数为18,含有氧原子数比6个硅酸根离子少6O,带有的电荷为:6×(-2)=-12;根据图示可知:若一个单环状离子中Si原子数为n(n≥3),则含有n个四面体结构,含有的氧原子比n个硅酸根离子恰好少nO原子,即:含有nSi,则含有3nO,带有的负电荷为:n×(-2)=-2n,其化学式为:SinO3n2n-

(4)KBr晶体由K+Br-通过离子键结合形成离子晶体;根据示意图可知K原子的第一电离能为418.8kJ/molmolBr2蒸气转化为Br气态原子吸收能量96.5kJ,则Br-Br键键能96.5kJ/mol×2=193.0kJ/mol

晶格能是气态离子形成1mol离子晶体释放的能量,则根据图示,结合盖斯定律可得(89.2+418.8)+(15.5+96.5-324.7)kJ/mol-QkJ/mol=-393.8kJ/mol,解得Q=+689.1kJ/mol

离子晶体的晶格能越大,离子之间的作用力就越强,断裂消耗的能量就越大,因此该晶体的熔点越高。

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