题目内容
【题目】硫化碱法是工业上制备硫代硫酸钠晶体（Na2S2O35H2O）的方法之一，流程如下：
已知：Na2S2O3在空气中强热会被氧化，Na2S2O35H2O（M=248g/moL）在35 ℃以上的干燥空气中易失去结晶水，可用作定影剂、还原剂。某兴趣小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O35H2O并探究Na2S2O3的化学性质。
I．制备Na2S2O35H2O
设计如下吸硫装置：
（1）写出A瓶中生成Na2S2O3和CO2的离子方程式______。
（2）装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效果，装置B中试剂可以是______
A 浓硫酸 B 溴水 C FeSO4溶液 D BaCl2溶液
II．测定产品纯度
（1）Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：
第一步：准确称取a gKIO3（M=214g/moL）固体配成溶液；
第二步：加入过量KI和H2SO4溶液，滴加指示剂；
第三步：用Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。
则c（Na2S2O3）＝______ mol /L。（列出算式即可）（已知：IO3－+5I－+6H+＝3I2+3H2O，2S2O32－+I2＝S4O62－+2I－）
（2）滴定过程中下列实验操作会造成结果偏高的是_________（填字母）
A 滴定管未用Na2S2O3溶液润洗
B 滴定终点时俯视读数
C 锥形瓶用蒸馏水润洗后未用待取液润洗
D 滴定管尖嘴处滴定前有气泡，达滴定终点时未发现有气泡
Ⅲ．探究Na2S2O3的化学性质
已知Na2S2O3溶液与Cl2反应时，1mol Na2S2O3转移8mol电子。甲同学设计如图实验流程：
（1）甲同学设计实验流程的目的是证明Na2S2O3溶液具有___________和__________。
（2）乙同学认为应将上述流程中②③所加试剂顺序颠倒，你认为理由是__________。
【答案】2S2－+ CO32－+ 4SO2 ＝3S2O32－+ CO2 B 
（或
） B 碱性 还原性 可以排除BaS2O3的干扰
【解析】
I．(1)根据图示信息可知，吸硫装置A制取Na2S2O3的反应物为SO2、Na2S和Na2CO3，主产物为Na2S2O3，根据得失电子数守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的计量数，再根据质量守恒得出Na2CO3的计量数和另一种产物CO2，据此分析；
(2)二氧化硫具有还原性、漂白性；
II．(1)根据KIO3的量求出I2，再根据S2O32-与I2的关系求出Na2S2O3的物质的量及浓度；
(2)滴定时的误差分析，需利用c(标)V(标)=c(待)V(待)，c(待)=
分析；
Ⅲ．(1) 甲同学的实验流程中通过加入BaCl2 产生白色沉淀B 来证明Na2S2O3 与氯水反应时有SO42-生成；
(2) 在证明Na2S2O3的还原性时由于不知道BaS2O3 是否是沉淀，所以应先加BaCl2 溶液，如果不产生白色沉淀再加足量氯水产生白色沉淀，即可证明Na2S2O3具有还原性。
I．(1) 根据图示信息可知，吸硫装置A制取Na2S2O3的反应物为SO2、Na2S和Na2CO3，主产物为Na2S2O3，SO2、Na2S中硫元素由+4价和2价变为+2价，根据得失电子数守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的计量数分别为4、2和3，再根据质量守恒得出Na2CO3的计量数为1，根据碳原子和氧原子数守恒可知另一种产物CO2，且计量数为1，故方程式为：2S2－+ CO32－+ 4SO2＝3S2O32－+ CO2；
(2)二氧化硫具有还原性、漂白性，所以可以用品红、溴水或
溶液，来检验二氧化硫是否被完全吸收，若SO2吸收效率低，则二氧化硫有剩余，B中的溶液会褪色；
II．(1) KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI；
n(KIO3)=
mol，设参加反应的Na2S2O3为xmol；
所以x=
，则c(Na2S2O3)=
=
molL1（或
）molL1，
(2) A.滴定管末用Na2S2O3溶液润洗，则Na2S2O3溶液会被稀释，滴定时消耗待测液体积偏大，导致纯度偏低，故A不符合题意；
B. 滴定终点时俯视读数，使Na2S2O3溶液体积偏小，滴定时消耗待测液体积偏小，导致纯度偏高，故B符合题意；
C.锥形瓶用蒸馏水润洗，对实验结果没影响，纯度不变，故C不符合题意；
D. 滴定管尖嘴处滴定前有气泡，达滴定终点时未发现有气泡，待测液体积偏大，导致样品纯度偏低，故D不符合题意；
故答案选B；
Ⅲ．(1)甲同学通过测定Na2S2O3溶液的pH=8；说明该盐的水溶液显碱性；甲同学的实验流程中通过加入BaCl2产生白色沉淀B来证明Na2S2O3与氯水反应时有SO42生成,即证明S2O32具有还原性；
(2)在证明Na2S2O3的还原性时由于不知道BaS2O3是否是沉淀，所以应先加BaCl2溶液，如果不产生白色沉淀再加足量氯水产生白色沉淀，即可证明Na2S2O3具有还原性，故乙可排除BaS2O3的干扰。
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