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【题目】利用废旧镀锌铁皮(FeZnFe2O3ZnO)制备纳米Fe3O4及副产物ZnO的流程如下:

已知:Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似,滤液1”中锌元素以ZnO22形式存在。回答下列问题:

(1)实验中需调节滤液1”pH约为8pH过大或过小都不利的原因是_______________

(2)“滤渣1”的主要成分是__________(填化学式,下同)滤渣2”的主要成分是_______

(3)“部分氧化阶段,ClO3被还原为Cl,该反应的离子方程式是____________________

(4)溶液2”中通入N2的目的是________________________________________________

(5)某化学兴趣小组用m1 g废旧镀锌铁皮(Fe元素的质量分数为w)制备纳米Fe3O4,最终得到m2 g产品,则产率为__________(用含m1m2w的代数式表示)

(6)用酸性高锰酸钾溶液可测定产物Fe3O4中二价铁含量,用稀硫酸溶解Fe3O4,再用酸性KMnO4标准溶液进行滴定,发生反应:5Fe2MnO48HMn25Fe34H2O

①判断该反应到达滴定终点的现象是______________________________________________

②滴定操作中,若滴定前装有酸性KMnO4标准溶液的滴定管尖嘴部分无气泡,而滴定结束后有气泡,则测得的二价铁含量__________(偏高偏低无影响”)

【答案】pH过小,导致氢氧化锌沉淀溶解;pH过大,ZnO22-不会完全转化为Zn(OH)2ZnO的产率减小 FeFe2O3 Zn(OH)2 6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O 防止Fe2+被氧化 当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由淡黄色变成浅红色,且半分钟内不褪色 偏低

【解析】

由流程图可知,废旧镀锌铁皮(FeZnFe2O3ZnO)NaOH后,ZnZnO转化为ZnO22-,进入滤液1中,Fe2O3Fe不与NaOH反应,进入到滤渣1中。滤渣1经水洗、酸溶,转化为含有Fe2+Fe3+的溶液,加入NaClO3氧化,使部分Fe2+转化为Fe3+,再加入NaOH,在N2的保护下使Fe2+Fe3+转化为纳米Fe3O4。滤液调pHZnO22-转化为Zn(OH)2沉淀下来,滤渣2即为Zn(OH)2,经灼烧后转化为ZnO

1)根据分析,滤液1中为ZnO22-pH过小,会导致Zn(OH)2沉淀溶解:Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2O;由于ZnO22-在强碱中可稳定存在,pH过大,ZnO22-不会完全转化为Zn(OH)2,最终生成的ZnO减少;

2)由分析可知,滤渣1的主要成分是FeFe2O3滤渣2的主要成分是Zn(OH)2

3)部分氧化过程中,Fe2+被氧化为Fe3+,根据题意,ClO3被还原为Cl,故离子方程式为:6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O

4)由于部分氧化之后,溶液中的Fe2+Fe3+已经符合纳米Fe3O4要求的比例,而在加NaOH的过程中,Fe2+易被氧化,故通N2的目的是防止Fe2+被氧化;

5Fe3O4Fe占的比例为m1 g废旧镀锌铁皮(Fe元素的质量分数为w理论上能产生Fe3O4的质量为,最终得到m2 g产品,则产率为

6)①用酸性KMnO4溶液可测定产物Fe3O4中的Fe2+,由于原溶液中既有Fe2+又有Fe3+,故原溶液为黄色,当Fe2+被滴定完后,溶液中出现KMnO4,溶液变为浅红色,所以滴定终点现象为:当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由淡黄色变成浅红色,且半分钟内不褪色。

②若滴定前装有酸性KMnO4标准溶液的滴定管尖嘴部分无气泡,而滴定结束后有气泡,说明滴定使用的KMnO4标准溶液体积偏小,导致计算时算出的Fe2+含量也偏小。

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