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【题目】含卤族元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途。如:2molSb(CH3)32mol Sb (CH3)2Br2 molSb(CH3)Br2进行重组反应可生成空间位阻最小的离子化合物[Sb2(CH3)5]2[Sb2(CH3)2Br6]请回答:

1中,HCBr的电负性由大到小的顺序为________溴原子的M能层电子排布式为________

2[Sb2(CH3)5]+的结构式为Sb原子的杂化轨道类型为_________写出一种与CH互为等电子体的阳离子_________

3碘在水中的溶解度虽然小但在碘化钾溶液中溶解度却明显增大这是由于发生I-+I2II离子的空间构型为__________

4一定条件下SbCl3GaCl3以物质的量之比为ll混合得到一种固态离子化合物,其结构组成可能为:(a)[SbCl][GaCl](b)[GaCl][SbCl],该离子化合物最可能的结构组成为________ (“a”“b”),理由是_____________________________

5固态PCl5结构中存在PClPCl两种离子,其晶胞如图所示。

已知晶胞的边长为a nm,阿伏加德罗常数值用NA表示。则PClPCl之间的最短距离为_______pm,固态PCl5的密度为______gcm-3

【答案】 Br>C>H 3s23p63d10 sp3杂化 H3O+ 直线形 a GaCl3分子中,Ga原子周围价层电子对数为3,是电子对的接受体,更容易与Cl上的孤电子对结合,形成配位键,构成[GaCl4]离子,因此可能结构应是[SbCl2+][GaCl4] a×103

【解析】(1)元素的非金属性越强,电负性数值越大,HCBr的电负性由大到小的顺序为Br>C>H溴原子的M能层排满了电子,电子排布式为3s23p63d10,故答案为:Br>C>H3s23p63d10

(2)根据[Sb2(CH3)5]+的结构式可知,Sb原子的价层电子对数均=4,采用sp3杂化;与CH3-互为等电子体的阳离子为H3O+,故答案为:sp3杂化;H3O+

(3)I3-离子的中心原子I的价层电子对数=2+ (7+1-1×2)=5,根据价层电子对互斥理论知,该微粒价层电子对个数是5且含有3个孤电子对,所以其空间构型为直线形,故答案为:直线形;

(4)[SbCl2+]Sb的价层电子对数=2+ (5-1+2×1)=3[GaCl2+]Ga的价层电子对数=2+ (3-1+2×1)=2[SbCl2+][GaCl4-]中阳离子Sb+3价属合N族元素价键规律,阴离子Ga有三个电子与三个Cl原子形成三个共用电子对后还有一个空P轨道,可以结合一个氯离子形成8电子稳定结构;[GaCl2+][SbCl4-]中阳离子镓呈正三价属合第IIIA族元素价键规律,但是阴离子中Sb原子周围却有9个电子,比8电子稳定结构多一个电子,故不稳定,因此结构应是[SbCl2+][GaCl4-],故答案为:aGaCl3分子中,Ga原子周围价层电子对数为3,是电子对的接受体,更容易与Cl上的孤电子对结合,形成配位键,构成[GaCl4]离子,因此可能结构应是[SbCl2+][GaCl4]

(5)根据图示,则PCl4+PCl6-之间的最短距离为体对角线长度的一半=a×103 pm

由晶胞结构可知,PCl4+PCl6-的数目分别为=11,则晶胞质量为g,晶胞边长为a nm,则晶胞密度g÷(a×10-7cm)3=g/cm3,故答案为: a×103

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2Cu2Al2O4作催化剂,一定条件下发生反应:CO2(g)+CH4(g)CH3COOH(g),温度与催化剂的催化效率和乙酸的生成速率的关系如图,回答下列问题:

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②300~400℃时,乙酸的生成速率升高的主要原因是____________________________

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①Ⅱ和Ⅰ相比,Ⅱ中改变的反应条件是_______________________

②Ⅲ和Ⅰ相比,Ⅲ中改变的反应条件是_________________,判断的理由是________________________

③反应Ⅰ在5min 时达到平衡,在此条件下从反应开始到达到平衡时v(CH3OH)= ________________

④反应Ⅱ在2min 时达到平衡,平衡常数K(Ⅱ)= ______________。在体积和温度不变的条件下,在上述反应达到平衡Ⅱ时,再往容器中加入2mol CH3OH 1mol HCOOCH3后,平衡_______移动(填“正向”“逆向”或“不”),原因是____________________________________________

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