题目内容
【题目】三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染化。塑胶助剂等行业。某兴趣小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3,实验装置设计如下:
有关物质的部分性质如下表:
熔点/℃ | 沸点/℃ | 其他 | |
PCl3 | -112 | 75.5 | 遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3 |
POCl3 | 2 | 105.3 | 遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3 |
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_____，装置A中发生反应的化学方程式为____________。
(2)B装置的作用除观察O2的流速之外。还有____________。
(3)C装置控制反应在60℃～65℃进行，其主要目的是____________。
(4)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下:
I.取xg产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至酸性。
II.向锥形瓶中加入0.1000mol/L的AgNO3溶液40.00mL,使Cl-完全沉淀。
III.向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
IV.加入指示剂，用cmol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积VmL。
已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12
①滴定选用的指示剂是_______(填标号)，滴定終点的现象为_____________。
a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙
②C1元素的质量百分含量为(列出算式)____________。
③步骤III加入硝基苯的目的是___，如无此操作，所测C1元素含量将会___(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】 冷凝管（或球形冷凝管） 2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑（或2H2O2
2H2O＋O2↑） 平衡气压、干燥O2（或平衡气压和除去水，防止PCl3和POCl3遇水反应引入杂质） 加快反应速率，同时防止PCl3气化，逸出损失 b 溶液刚好变为红色，且半分钟内不褪色 
×100％ [或
%] 防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，导致多消耗NH4SCN溶液 偏小
【解析】本题主要考查PCl3直接氧化法制备POCl3的探究实验。
(1)仪器a的名称是冷凝管（或球形冷凝管），装置A中产生氧气，发生反应的化学方程式为2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑（或2H2O22H2O＋O2↑）。
(2)B装置的作用除观察O2的流速之外，还有平衡气压、干燥O2（或平衡气压和除去水，防止PCl3和POCl3遇水反应引入杂质）。
(3)C装置控制反应在60℃～65℃进行，其主要目的是加快反应速率，同时防止PCl3气化，逸出损失。
(4)①过量NH4SCN溶液遇Fe3+变红，所以滴定选用的指示剂是b，滴定終点的现象为溶液刚好变为红色，且半分钟内不褪色。
②C1元素的质量百分含量为(0.1000mol/L×40.00mL-cvmmol)×35.5g/mol/xg= ×100％ [或%]。
③步骤III加入硝基苯的目的是防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，导致多消耗NH4SCN溶液，如无此操作，所测C1元素含量将会偏小。
