Question

4．25℃，在20mL 0.1mol•L^-1氨水溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1HCl溶液，其pH与所加盐酸溶液体积（V/mL）的关系如图所示，下列说法正确的是（　　）

• A． 已知25℃时 0.1 mol•L^-1氨水电离度为1.33%，则b＜a＜1
• B． 在C点，V₁＜10，且有c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=c（OH^-）=c（H⁺）
• C． 在A、C间任一点，溶液中一定都有：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 在D点：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．相同温度下，一水合氨的浓度越大，其电离程度越小，但稀释时溶液中c（OH^-）降低导致溶液的pH减小；
B．氯化铵是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则盐酸体积应该稍微小于氨水体积，溶液呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），根据电荷守恒判断c（NH₄⁺）、c（Cl^-）大小，且铵根离子水解程度较小；
C．如果溶液中加入HCl的物质的量较小，则存在c（Cl^-）＜c（OH^-）；
D．D点，二者恰好反应生成氯化铵，根据物料守恒判断．

解答 解：A.25℃时 0.1mol/L 氨水电离度为1.33%，0.1mol/L 氨水溶液中氢氧根离子的物质的量浓度=1.33×10^-3 mol/L，所以溶液的PH＜12，向氨水中加入盐酸时，发生酸碱中和反应导致溶液的pH值降低，所以b＜a＜12，故A错误；
B．氯化铵是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则盐酸体积应该稍微小于氨水体积，溶液呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-）大小，溶液中铵根离子水解程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B错误；
C．如果溶液中加入HCl的物质的量较小，则存在c（Cl^-）＜c（OH^-），故C错误；
D．D点，二者恰好反应生成氯化铵，根据物料守恒得c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（Cl^-），故D正确；
故选D．

点评 本题以酸碱中和反应为载体考查离子浓度大小比较，明确图中曲线上溶质成分及其性质是解本题关键，结合电荷守恒、物料守恒来分析解答，易错选项是C．