Question

3．苯氧布洛芬钙是评价较好的解热、镇痛、消炎药，其消炎作用比阿司匹林强50倍，欧美国家将它作为治疗慢性关节炎的首选药．最近我省某企业根据本厂实际情况以苯乙酮为原料研制了新的合成路线，其反应如下：
信息一：已知：盐酸、三氯化磷、氯化亚砜（SOCl₂）均可与醇发生反应，醇的羟基被氯原子取代而生成氯代烃．
信息二：已知：
信息三：R-X+NaCN→R-CN+NaX
某企业根据本厂实际情况以苯乙酮为原料研制了新的合成路线，其反应如下：

（1）写出下列物质的结构简式：B
（2）B→C的反应类型是还原（或加成）反应；F中所含的官能团名称是羧基、醚键
（3）写出苯乙酮生成A的化学方程式+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr
（4）判断原料的符合以下条件的同分异构体还有4种（不包括原料本身），条件：结构中必须含有苯环和，其中核磁共振氢谱图中共有5个吸收峰的分子的结构简式为
（5）结合上述推断及所学知识，请设计合理的方案：

以苯甲醛（ ）和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯，如图：
①合成过程中无机试剂任选；
②用合成路线流程图表示，并注明反应条件．合成路线流程图示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$ BrH₂C-CH₂Br．

Answer 1

分析 与溴单质发生信息反应二生成A，则A为；A与苯酚钾反应生成B，结合最终产物可知该反应为取代反应，反应生成的
B为；B与氢气发生加成反应生成C，则C为；C与氯化亚砜（SOCl₂）发生信息反应一生成D，则D的结构简式为：；D与NaCN发生现象反应三生成E，则E为；E先与氢氧化钠反应，然后酸化得到F，结合最终产物可知F为，F与氯化钙反应得到苯氧布洛芬钙，据此进行解答（1）～（4）；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯，还缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1个C，需要利用题干合成流程中的信息反应，先用苯甲醛与氢气发生加成反应得到苯甲醇，苯甲醇与溴化氢发生取代反应生成，与NaCN发生反应生成，先与氢氧化钠发生反应①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸与乙醇在浓硫酸、加热作用下得到苯乙酸乙酯，据此写出该合成流程．

解答 解：与溴单质发生信息反应二生成A，则A为；A与苯酚钾反应生成B，结合最终产物可知该反应为取代反应，反应生成的B为；B与氢气发生加成反应生成C，则C为；C与氯化亚砜（SOCl₂）发生信息反应一生成D，则D的结构简式为：；D与NaCN发生现象反应三生成E，则E为；E先与氢氧化钠反应，然后酸化得到F，结合最终产物可知F为，F与氯化钙反应得到苯氧布洛芬钙，
（1）根据分析可知，B的结构简式为：，
故答案为：；

（2）B与氢气发生加成反应生成C：；F为，其含有的官能团为醚键和羧基，
故答案为：还原（或加成）反应； 羧基、醚键；

（3）A为，苯乙酮与溴单质发生信息反应而生成A，该反应的化学方程式为：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr，

故答案为：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr；
（4）原料的同分异构体中，含有苯环和的有机物有：、、、，总共含有4种；其中核磁共振氢谱图中共有5个吸收峰，说明其分子中含有5种等效H，满足该条件的分子的结构简式为：，
故答案为：4；；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯：，还缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1个C，需要利用题干合成流程中的信息反应，先用苯甲醛与氢气发生加成反应得到苯甲醇，苯甲醇与溴化氢发生取代反应生成，与NaCN发生反应生成，先与氢氧化钠发生反应①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸与乙醇在浓硫酸作用下得到苯乙酸乙酯，该合成流程为：，

故答案为：．

点评 本题考查了有机合成，题目难度较大，明确合成原理为解答关键，注意熟练掌握常见有机物结构与性质，（4）同分异构体的书写和（5）合成流程为难点，要求学生明确同分异构体的书写原则及题中信息反应原理，试题充分培养了学生灵活应用基础知识的能力及逻辑推理能力．