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【题目】高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含FeAlMgZnNiSi等元素氧化物)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 molL1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Mn2+

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mg2+

Zn2+

Ni2+

开始沉淀的pH

81

63

15

34

89

62

69

沉淀完全的pH

101

83

28

47

109

82

89

(1)“滤渣1”含有S__________________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________________________________________________

(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将________________________

(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。

(4)写出“沉锰”的离子方程式_____________

(5)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中NiCoMn的化合价分别为+2+3+4。当x=y=时,z=__________

【答案】SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O Fe2+氧化为Fe3+ 4.7 Mn2++2HCO3=MnCO3+CO2+H2O

【解析】

二氧化锰粉与硫化锰矿(还含FeAlMgZnNiSi等元素氧化物)与硫酸反应,二氧化锰粉与硫化锰矿和硫酸发生氧化还原反应,SiO2不与H2SO4反应或SiO2与其他物质反应生成硅酸盐,加入MnO2氧化Fe2+,以便加入氨水时除掉铁元素,调节溶液pH值大于4.7小于6主要除掉铁元素和铝元素,除杂1主要除掉Zn2+Ni2+,除杂2主要除掉Mg2+,得到Mn2+,加入碳酸氢铵溶液沉锰生成碳酸锰,加入硫酸生成硫酸锰。

(1)SiO2不与H2SO4反应或SiO2与其他物质反应生成硅酸盐,MnO2、MnS和H2SO4反应生成S、H2O和MnSO4,因此“滤渣1”含有SSiO2;“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式MnO2+MnS+2H2SO4= 2MnSO4 + S + 2H2O;故答案为:SiO2(不溶性硅酸盐);MnO2+ MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O

(2)根据Mn2+Fe2+的开始沉淀的pH值可知应将Fe2+氧化为Fe3+,避免除铁元素时沉淀锰,因此“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+;故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+

(3)“调pH”除铁和铝,应将pH控制在大于它们各种离子沉淀完全时的pH值以上,因此溶液的pH范围应调节为4.7~6之间;故答案为:4.7。

(4)“沉锰”是Mn2+HCO3反应生成碳酸锰,其离子方程式Mn2++2HCO3= MnCO3+ CO2+H2O;故答案为:Mn2++2HCO3= MnCO3+ CO2+H2O

(5)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中NiCoMn的化合价分别为+2+3+4,当x= y =时,根据化合价代数和为0得出,则z=;故答案为:

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