题目内容
【题目】常温下，向浓度为0.1 molL－1、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题：
（1）该温度时NH3·H2O的电离常数K＝________。
（2）滴定过程中所用盐酸的浓度________molL－1。
（3）比较b、c、d三点时的溶液中，水电离程度最大点为___________。(填字母)
（4）滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值变大的是___(填字母，下同)。
A． c(H＋)/c(OH－) B．c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH4+)
C．c(NH4+)·c(OH－)/c(NH3·H2O) D．c(H＋)·c(OH－)
（5）根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是______(溶液中N元素只存在NH4+和NH3·H2O两种形式)。
A．点b所示溶液中：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．点c所示溶液中：c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH4+)
C．点d所示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH4+)>c(OH－)
D．滴定过程中可能有：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)
（6）d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点(不考虑NH4+水解的影响)，则e点对应的横坐标为________。
【答案】10－5 0.1 d A D 11V/9
【解析】
（1）一水合氨是弱电解质，在水溶液里部分电离，由图可知0.1 molL－1氨水中溶液的pH=11，c(OH－)为10—3 molL－1，依据电离常数公式计算；
（2）由图象可知，点d氨水和盐酸体积相同，两者恰好完全反应恰好完全反应生成NH4C1；
（3）c、b溶液中都含有一水合氨，d点溶液中的溶质是氯化铵，一水合氨抑制水电离且一水合氨浓度越大其抑制程度越大，氯化铵促进水电离；点d氨水和盐酸体积相同，两者恰好完全反应恰好完全反应生成NH4C1；
（4）温度不变，水的离子积常数、弱电解质的电离平衡常数不变；
（5）由图象可知，点b反应后溶液是NH4C1与NH3H2O物质的量之比为1：1的混合物，溶液呈碱性；点c 溶液的pH=7，溶液中c（H+）=c（OH-）；当NH3H2O较多，滴入的HCl较少时，生成NH4C1少量，溶液中NH3H2O浓度远大于NH4C1浓度；
（6）先计算过量盐酸的量，再计算加入盐酸溶液的体积。
（1）一水合氨是弱电解质，在水溶液里部分电离，由图可知0.1 molL－1氨水中溶液的pH=11，c(OH－)为10—3 molL－1，该温度时NH3·H2O的电离常数K＝
=
=10－5，故答案为：10－5；
（2）由题给信息可知，d点两种溶液恰好完全反应，由物质的量之比等于化学计量数之比可得如下关系式：0.1 molL－1×V L=c（HCl）×V L，则c（HCl）=0.1 molL－1，故答案为：0.1；
（3）在b点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液为碱性，对水的电离平衡起到抑制作用，在c点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度等于于氯化铵的水解程度，溶液为中性，对水的电离平衡无影响，在d点时，溶质为氯化铵，氯化铵发生水解，溶液为酸性，对水的电离平衡促进，所以b、c、d三点时的溶液中水电离程度由大到小的顺序为d>c>b，故答案为：d；
（4）a、随着反应的进行，溶液碱性减弱，溶液中氢离子浓度增大、氢氧根离子浓度减小，所以溶液中
增大，故正确；
b、NH3·H2O的电离常数K＝，则
=
=
，温度不变，水的离子积常数、一水合氨电离平衡常数都不变，则溶液中不变，故错误；
c、NH3·H2O的电离常数K＝，温度不变，一水合氨电离平衡常数不变，故错误；
d、水的离子积常数Kw= c(H＋)·c(OH－)，温度不变，水的离子积常数不变，故错误。
a正确，故答案为：a；
（5）A、由图象可知，点b反应后溶液是NH4C1与NH3H2O物质的量之比为1：1的混合物，溶液呈碱性，说明NH3H2O电离程度大于NH4C1的水解程度，由电荷守恒可知：c（C1-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），物料守恒为：2c（C1-）=c（NH4+）+c（NH3．H2O），质子守恒为：2c（
B、由图象可知，点c 溶液的pH=7，溶液中c（H+）=c（OH-），由电荷守恒关系c（C1-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+）可知，溶液中c（NH4+）=c（C1-），故错误；
C、由图象可知，点d氨水和盐酸体积相同，两者恰好完全反应恰好完全反应生成NH4C1，NH4C1在溶液中水解溶液使溶液呈酸性，则溶液中离子浓度大小为c（C1-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-），故错误；
D、当NH3H2O较多，滴入的HCl较少时，生成NH4C1少量，溶液中NH3H2O浓度远大于NH4C1浓度，可能出现c（NH3H2O）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（Cl-）＞c（H+），故正确；
D正确，故答案为：D；
（6）设盐酸的体积为XL，则过量的盐酸为0.1mol/L×XL-0.1Vmol/L×VL，则c（H+）=
=10-2mol/L，解得：X=
，故答案为：。
