Question

13．有机化合物A经李比希法测得其中含碳 64.3%、含氢7.1%，其余为氧．经质谱法分析得知其相对分子质量为56，经核磁共振氢谱确定分子中有3种不同化学环境的氢原子．有机物A能发生如下转化：
①A与Br₂的CCl₄溶液反应生成B，B与NaOH的醇溶液共热生成C（相对分子质量为54）；
②A与银氨溶液反应得到D，D经酸化后可与HCl加成得到E，E与NaOH的水溶液共热，反应后再酸化得到F．
请回答下列问题：
（1）A的分子式是C₃H₄O，分子中的官能团名称是碳碳双键、醛基；A→B所属反应类型是加成反应．
（2）B→C的化学方程式是．
（3）A→D的化学方程式是CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）F在浓硫酸作用下生成一种六元环状化合物G，G的结构简式是．

Answer 1

分析 有机化合物A经李比希法测得其中含碳 64.3%、含氢7.1%，其余为氧，经质谱法分析得知其相对分子质量为56，则A中含有C原子数为$56×\frac{64.3%}{12}$=3，H原子数为$56×\frac{7.1%}{1}$=4，O原子数为$56×\frac{1-64.3%-7.1%}{16}$=1，所以A的分子式为C₃H₄O，经核磁共振氢谱确定分子中有3种不同化学环境的氢原子，A能与Br₂的CCl₄溶液反应，且能发生银镜反应，则A为CH₂=CHCHO，A与Br₂的CCl₄溶液发生加成反应生成B为BrCH₂CHBrCHO，B与NaOH的醇溶液共热生成C，C的相对分子质量为54，则C为CH≡CCHO，A与银氨溶液反应得到D为CH₂=CHCOONH₄，D经酸化后可与HCl加成得到E含有氯原子，E与NaOH的水溶液共热，氯原子被羟基取代，反应后再酸化得到F，F在浓硫酸作用下发生酯化反应，生成一种六元环状化合物G，则可推知E为CH₃CHClCOOH，F为CH₃CHOHCOOH，G为，据此答题．

解答 解：有机化合物A经李比希法测得其中含碳 64.3%、含氢7.1%，其余为氧，经质谱法分析得知其相对分子质量为56，则A中含有C原子数为$56×\frac{64.3%}{12}$=3，H原子数为$56×\frac{7.1%}{1}$=4，O原子数为$56×\frac{1-64.3%-7.1%}{16}$=1，所以A的分子式为C₃H₄O，经核磁共振氢谱确定分子中有3种不同化学环境的氢原子，A能与Br₂的CCl₄溶液反应，且能发生银镜反应，则A为CH₂=CHCHO，A与Br₂的CCl₄溶液发生加成反应生成B为BrCH₂CHBrCHO，B与NaOH的醇溶液共热生成C，C的相对分子质量为54，则C为CH≡CCHO，A与银氨溶液反应得到D为CH₂=CHCOONH₄，D经酸化后可与HCl加成得到E含有氯原子，E与NaOH的水溶液共热，氯原子被羟基取代，反应后再酸化得到F，F在浓硫酸作用下发生酯化反应，生成一种六元环状化合物G，则可推知E为CH₃CHClCOOH，F为CH₃CHOHCOOH，G为，

（1）根据上面的分析可在，A的分子式是C₃H₄O，A为CH₂=CHCHO，分子中的官能团名称是碳碳双键、醛基，A→B所属反应类型是加成反应，
故答案为：C₃H₄O；碳碳双键、醛基；加成反应；
（2）B→C的化学方程式是，
故答案为：；
（3）A→D的化学方程式是 CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）根据上面的分析可知，G的结构简式是，
故答案为：．

点评 本题考查了有机物分子式、结构简式的确定，题目难度中等，明确核磁共振氢谱、质谱法的含义为解答关键，注意根据官能团的性质及相互转化进行物质推断，试题培养了学生的分析、理解能力．