Question

1．聚己二酸丙二酯（PPA）的一种合成路线如下：

已知；
①烃A的相对分子质量为84，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢
②化合物B为单氯代烃；
③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质
④
回答下列问题：
（1）A的结构简式为
（2）由B生成C的化学方程式为+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O
（3）由E和F生成G的反应类型为加成反应
（4）①由D和H生成PPA的化学方程式为n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O
②若PPA平均相对分子质量为11000，则其平均聚合度约为b
a.48            b.59           c.75          d.102
（5）在D的同分异构体中，能发生银镜反应，核磁共振谱显示为4组峰，且峰面积比为2：1：1：1的是OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH（写结构简式）
（6）D的所有同分异构在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是c
a、质谱仪   b、红外光谱仪    c、元素分析仪     d、核磁共振仪．

Answer 1

分析 烃A的相对分子质量为84，碳原子最大数目为$\frac{84}{12}$=7，故A为C₆H₁₂，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为，A发生光照下取代反应生成单氯代烃B为，B发生消去反应生成C为，C发生氧化反应生成D为HOOC（CH₂）₄COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH₃CHO，由信息④可知E与F反应生成G为HOCH₂CH₂CHO，G与氢气发生加成反应生成H为HOCH₂CH₂CH₂OH，D与H发生缩聚反应生成PPA为，以此来解答．

解答 解：烃A的相对分子质量为84，碳原子最大数目为$\frac{84}{12}$=7，故A为C₆H₁₂，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为，A发生光照下取代反应生成单氯代烃B为，B发生消去反应生成C为，C发生氧化反应生成D为HOOC（CH₂）₄COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH₃CHO，由信息④可知E与F反应生成G为HOCH₂CH₂CHO，G与氢气发生加成反应生成H为HOCH₂CH₂CH₂OH，D与H发生缩聚反应生成PPA为．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，故答案为：；
（2）由B生成C的化学方程式为：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O，
故答案为：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O；
（3）由E和F生成G的反应类型为加成反应，故答案为：加成反应；
（4）①由D和H生成PPA的化学方程式为：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O，
故答案为：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O；
②若PPA平均相对分子质量为11000，则其平均聚合度约为$\frac{11000-18}{12×9+16×4+1×14}$≈59，故答案为：b
（5）D为HOOC（CH₂）₄COOH，D的同分异构体中，能发生银镜反应，说明含有醛基，核磁共振谱显示为4组峰，且峰面积比为2：1：1：1的是OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH，
故答案为：OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH；
（6）D的同分异构体中组成相同，由元素分析仪显示的信号（或数据）完全相同，
故答案为：c．

点评 本题考查有机物的推断，关键是计算确定A的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．