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【题目】在有机化学中,硫酰氯(SO2Cl2)长用作氯化剂和氯磺化剂,在染料、药品、除草剂和农用杀虫剂的生产过程中有重要作用。现在拟用干燥的Cl2和SO2在活性炭催化下制取硫酰氯。反应的化学方程式为:SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l) ΔH =97.3 kJ·mol1,实验装置如图所示(部分夹持装置未画出)。

已知:硫酰氯通常条件下为无色液体,熔点54.1℃,沸点69.1℃。在潮湿空气中“发烟”;100°C以上开始分解,生成二氧化硫和氯气,长期放置也会发生分解。

回答下列问题:

(1)装置丙中作为反应容器的仪器的名称为_______,装置丙中球形冷凝管的作用是________;如何控制两种反应物体积相等:____________________________________

(2)装置戊上方分液漏斗中最好选用下列试剂:_________________(选填字母)

A.蒸馏水 B.饱和食盐水 C.浓氢氧化钠溶液 D.6.0 molL-1盐酸

(3)若缺少装置己,硫酰氯(SO2Cl2)会和空气中的水反应而变质,其化学方程式是______________________________

(4)氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得硫酰氯:2ClSO3HSO2Cl2 + H2SO4,分离两种产物的方法是_____________(选填字母)。

A.重结晶 B.过滤 C.蒸馏 D.萃取

(5)长期储存的硫酰氯会发黄,可能的原因是_________________________________(用化学方程式和必要的文字加以解释)。

(6)若反应中消耗的氯气体积为896 mL(标准状况下),最后经过分离提纯得到4.05 g纯净的硫酰氯,则硫酰氯的产率为___________

(7)请设计实验方案检验产品中有硫酸(可选试剂:稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液):___________________________

【答案】 三颈烧瓶 冷凝回流导气 观察乙、丁导管口产生气泡的速度相等 B SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl C SO2Cl2=SO2+Cl2,分解产生少量的氯气溶解在其中 75% 取产物在干燥的环境中加热至100℃,待产物的质量不在改变时,冷却后将剩余物质加入到水中;取少量溶液加入石蕊试液,溶液变红;再取少量试液加入氯化钡溶液,产生白色沉淀,则说明产品中有硫酸

【解析】分析:用干燥的氯气和二氧化硫制备SO2Cl2,甲是用亚硫酸钠与硫酸反应制备二氧化硫,与氯气在活性炭催化作用下于丙装置内发生反应制备SO2Cl2;乙、丁盛放浓硫酸干燥气体,氯气和二氧化硫不能直接排放到空气中,用已装置中的碱石灰进行吸收。据此回答。

详解:(1)装置丙中作为反应容器的仪器,名称为三颈烧瓶;装置丙中球形冷凝管的作用是冷凝回流导气;通过调节旋塞或滴液的快慢控制气体流速,使装置乙和丁导管口产生气泡的速度相等;正确答案:三颈烧瓶;冷凝回流导气观察乙、丁导管口产生气泡的速度相等。

(2)A.蒸馏水可以溶解氯气;B.饱和食盐水溶解氯气的能力很小;C.浓氢氧化钠溶液与氯气发生反应;D.6.0 mol·L-1盐酸挥发逸出杂质气体氯化氢;正确选项B。

(3)硫酰氯(SO2Cl2)会和空气中的水反应而变质,生成硫酸和盐酸,化学方程式是:SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl;正确答案:SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl。

(4)两种产物都呈液态,且沸点差别较大,采用蒸馏方法进行分离,正确选项C。

(5)SO2Cl2=SO2+Cl2,分解产生少量的氯气溶解在其中,会导致硫酰氯会发黄;正确答案: SO2Cl2=SO2+Cl2,分解产生少量的氯气溶解在其中。

(6)若反应中消耗的氯气体积为896 mL(标准状况下),氯气的物质的量为0.04mol,根据反应SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l)可知制备出的SO2Cl2的量为0.04mol,质量为0.04×135=5.4g,则硫酰氯的产率为4.05/5.4×100%=75%;正确答案:75%。

(7)由于SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl发生,所以要检验SO2Cl2中混有硫酸,就要先除去SO2Cl2,根据题给信息,进行如下操作:取产物在干燥的环境中加热至100℃,待产物的质量不在改变时,冷却后将剩余物质加入到水中;取少量溶液加入石蕊试液,溶液变红;再取少量试液加入氯化钡溶液,产生白色沉淀,则说明产品中有硫酸。正确答案:取产物在干燥的环境中加热至100℃,待产物的质量不在改变时,冷却后将剩余物质加入到水中;取少量溶液加入石蕊试液,溶液变红;再取少量试液加入氯化钡溶液,产生白色沉淀,则说明产品中有硫酸。

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(3)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO2含量为:________g·L-1

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步骤5:______________

步骤6:再用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,又消耗Na2S2O3溶液V2 mL。

(3)根据上述分析数据,测得该饮用水中ClO的浓度为________ mol·L-1(用含字母的代数式表示)。

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