Question

用氯化铁浸出­重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)滴定法测定钛精粉试样中单质铁的质量分数[w(Fe)]，实验步骤如下：
步骤1：称取试样0.100 g于250 mL洗净的锥形瓶中。
步骤2：加入FeCl₃溶液100 mL，迅速塞上胶塞，用电磁搅拌器搅拌30 min。
步骤3：过滤，用水洗涤锥形瓶和滤渣各3～4次，洗液全部并入滤液中。
步骤4：将滤液稀释至500 mL，再移取100 mL稀释液于锥形瓶中，加入20 mL硫酸和磷酸的混合酸，加0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4滴。
步骤5：以K₂Cr₂O₇标准溶液滴定至出现明显紫色为终点。发生的反应为Cr₂O₇^2—＋6Fe^2＋＋14H^＋=2Cr^3＋＋6Fe^3＋＋7H₂O。
步骤6：重复测定两次。
步骤7：数据处理。
(1)步骤2中加入FeCl₃溶液后锥形瓶中发生反应的离子方程式为________________，迅速塞上胶塞的原因是______________________________
(2)步骤3中判断滤纸上残渣已洗净的方法是_____________________________
(3)实验中需用到100 mL浓度约为0.01 mol·L^－1K₂Cr₂O₇标准溶液，配制时用到的玻璃仪器有________________。称量K₂Cr₂O₇固体前应先将其烘干至恒重，若未烘干，对测定结果的影响是________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)；滴定时，K₂Cr₂O₇溶液应置于________(填仪器名称)中。
(4)科研人员为确定FeCl₃溶液的最佳浓度，选用100 mL不同浓度的FeCl₃溶液(FeCl₃溶液均过量)溶解同一钛精粉试样，其余条件控制相同，得到测定结果如图所示。则FeCl₃溶液的浓度[用ρ(FeCl₃)表示]范围应为________g·L^－1，浓度过低或过高时测定结果偏低的原因分别是_________________________。

Answer 1

　(1)2Fe^3＋＋Fe=3Fe^2＋　防止Fe^2＋被空气中的O₂氧化　(2)取最后一次洗涤滤出液少许，滴加硝酸酸化的AgNO₃溶液，若无白色沉淀，证明已洗净(或其他合理答案)　(3)100 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管　偏高　酸式滴定管　(4)5～25　浓度过低时溶解速率过慢，单质铁未完全反应；浓度过高时溶液酸性强，溶液中H^＋与单质铁反应

　(1)钛精粉中单质Fe与FeCl₃溶液发生反应生成FeCl₂；若不密封，则空气中O₂会氧化生成的Fe^2＋，导致测定结果偏高。(2)步骤3过滤得到的滤液中含Cl^－、Fe^3＋和Fe^2＋，故可检验滤液中是否含有上述离子中的某一种。(3)考查配制一定物质的量浓度溶液的基本步骤和实验仪器；若未烘干重铬酸钾固体，则所配溶液浓度偏低，滴定Fe^2＋时消耗溶液的体积偏大，导致最终计算出的Fe^2＋偏高，最终导致单质铁含量偏高；重铬酸钾溶液是强氧化剂，应盛装在酸式滴定管中。(4)由图可知，FeCl₃溶液的浓度在5～25 g·L^－1时，所测得的单质铁的质量分数几乎相等，但浓度过低或过高，测得的单质铁的质量分数均下降，浓度过低，单质铁不能完全与FeCl₃反应，测得的单质铁的质量分数偏低，浓度过高，Fe^3＋水解能力增强，溶液pH过低，部分单质铁直接与H^＋反应，导致滴定计算时，少计算了单质铁的含量。