题目内容
【题目】硫的很多化合物有重要的作用。
（1）羰基硫（COS）可作粮食熏蒸剂，能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。粉末状的KSCN与浓硫酸在一定条件下可得到COS和两种硫酸氢盐。则生两种硫酸氢盐的化学式分别是________ 、__________。
(2)氧硫化碳水解及部分应用流程如图所示(部分产物已略去)
①已知M溶液中硫元素的主要存在形式为S2O32-，则反应Ⅲ中生成S2O32-的离子方程式为________________。
②如图是反应Ⅲ中，在不同反应温度下，反应时间与H2产量的关系(Na2S初始含量为3mol)。由图象分析可知，a点时M溶液中除S2O32-外，还一定含有_______(填含硫微粒的离子符号)
（2）H2S具有还原性，在酸性条件下，能与KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式_________________________。
（3）H2S气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸，25℃时，在0.10mol·L－1的H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c（S2－）关系如图所示（忽略溶液体积的变化、H2S的挥发）。
①pH=13时，溶液中的c（H2S）＋c（HS－）=____________mol·L－1。
②某溶液含0.020 mol.L-Mn2＋、0.10 mol.L－1H2S，当溶液pH=____________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)=2.8×10-13]。
（4）H2S的废气可用烧碱溶液吸收，将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如图所示的电解池的阳极区进行电解。
电解过程中阳极区发生如下反应：
S2－－2e－=S↓ （n－1）S＋S2－
Sn2－
①写出电解时阴极的电极反应式：_____________。
②Na2S溶液中离子浓度由大到小顺序：__________。
【答案】 KHSO4（硫酸氢钾） NH4HSO4（硫酸氢铵） 2S2-+5H2O
S2O32-+4H2↑+2OH- SO42- 5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4=5S↓＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O 0.043 5 2H＋＋2e－=H2↑（或2H2O＋2e－=H2↑＋2OH－） c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>C(H+)
【解析】（1）该反应为非氧化还原反应，元素化合价均不发生变化，根据原子守恒规律及生成物的特点，可知两种酸式盐分别为：KHSO4（硫酸氢钾）、NH4HSO4（硫酸氢铵）；正确答案：KHSO4（硫酸氢钾）、NH4HSO4（硫酸氢铵）。
（2）①根据题给信息可知：Na2S中-2价硫升高到S2O32-中的+2价硫，发生氧化反应，又根据生成物中有氢气生成，可知反应物中水中的氢由+1价降低到0价，发生还原反应；离子方程式为2S2-+5H2O
S2O32-+4H2↑+2OH- ；正确答案：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH- 。
②反应Ⅲ中，a点时温度360℃，随着时间推移，氢气的量不变，Na2S初始含量为3mol，若只发生2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH- 反应，生成氢气6mol，图给氢气为10 mol，得电子的量增多，失电子的量也得增多，说明溶液中除了S2O32-外，还应有SO42-生成；正确答案：SO42-。
（2）H2S中-2价的硫被氧化到0价硫，即单质硫，KMnO4中+7价的锰被还原到+2价的锰，即为硫酸钾、硫酸锰，反应的化学方程式为：5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4=5S↓＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O；正确答案：5H2S＋2KMnO4 + 3H2SO4=5S↓＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O。
（3）①根据图中变化规律可知，pH=13时，c（S2－）=5.7×10-2 mol·L－1；0.10mol·L－1的H2S溶液中，硫元素守恒：c（H2S）＋c（HS－）+ c（S2－）=0.10，所以c（H2S）＋c（HS－）=0.1-5.7×10-2=0.043 mol·L－1；正确答案：0.043。
②根据QC= Ksp(MnS)时开始沉淀，所以：Ksp(MnS)=c(Mn2+)×c(S2-)=2.8×10-13, 当c(Mn2+)=0.020 mol.L-1时，c(S2-)=1.4×10-11 mol.L-1，根据图中信息可知溶液的pH=5；正确答案：5。
（4）①阴极为溶液中氢离子得电子变为氢气，极反应为2H＋＋2e－=H2↑（或2H2O＋2e－=H2↑＋2OH－）；正确答案：2H＋＋2e－=H2↑（或2H2O＋2e－=H2↑＋2OH－）。
②硫化钠溶液为强碱弱酸盐，水解显碱性，c(OH-)> C(H+)；又由于水解分两步：S2-+H2O
HS-+OH- 、HS-+H2OH2S+OH-，所以：c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>C(H+)；Na2S溶液中离子浓度由大到小顺序：c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>C(H+)；正确答案：c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>C(H+)。
