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17.500mL KNO3和Cu(NO32的混合溶液中c(NO3-)=6.0mol/L,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后(假设溶液体积不变),两极均收集到22.4L气体(标准状况).下列说法正确的是(  )
A.上述电解过程中铜转移2mol电子B.电解后溶液中c(H+)为4mol/L
C.电解得到的Cu的物质的量为0.5molD.原混合溶液中c(K+)为1mol/L

分析 石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到22.4L气体(标准状况),则阴极发生Cu2++2e-═Cu、2H++2e-═H2↑,阳极发生4OH--4e-═O2↑+2H2O,n(O2)=$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$=1mol,结合电子守恒及物质的量浓度的计算来解答.

解答 解:石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到22.4L气体(标准状况),n(O2)=$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$=1mol,
阳极发生电极反应为:4OH--4e-═O2↑+2H2O,
                 4mol 4mol 1mol
阴极发生的电极反应为:Cu2++2e-═Cu、2H++2e-═H2
                  1mol 2mol 1mol  2mol  2mol 1mol 
A.根据氧气计算转移电子的物质的量,转移电子的物质的量=1mol×4=4mol,故A错误;
B.电解后溶液中c(H+)为:$\frac{4mol-2mol}{0.5L}$=4mol/L,故B正确;
C.电解得到的Cu的物质的量为1mol,故C错误;
D.c(Cu2+)=$\frac{1mol}{0.5L}$=2mol/L,由电荷守恒可知,原混合溶液中c(K+)为6mol/L-2mol/L×2=2mol/L,故D错误;
故选B.

点评 本题考查混合物计算,题目难度中等,明确发生的电极反应及电子守恒是解答本题的关键,难点是B,注意氢氧根离子与氢离子的关系解答,试题侧重考查学生的分析、理解能力及化学计算能力.

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20.三氯氧磷(POCl3)常温下为无色液体,有广泛应用.近年来三氯氧磷的工业生产由三氯化磷的“氧气直接氧化法”代替传统的三氯化磷“氯化水解法”(由氯气、三氯化磷和水为原料反应得到).
(1)氧气直接氧化法产生三氯氧磷的化学方程式是2PCl3+O2=2POCl3
从原理上看,与氯化水解法相比,其优点是原子利用率高或无副产物,对环境污染小等.
(2)氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷(主要为H3PO4、H3PO3等)废水.在废水中先加入适量漂白粉,再加入生石灰将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收.
①漂白粉的主要作用是将H3PO3氧化为H3PO4
②如图表示不同条件对磷的沉淀回收率的影响(“Ca/P”表示钙磷化,即溶液中Ca2+与PO43-的浓度比),则回收时加入生石灰的目的是增大钙磷比和废水的pH,从而提高磷的回收.
(3)下述方法可以测定三氯氧磷产品中氯元素含量,实验步骤如下:
Ⅰ.先向一定量产品中加入足量NaOH溶液,使产品中的氯元素完全转化为Cl-
Ⅱ.用硝酸酸化后,加入过量的AgNO3溶液,使Cl-完全沉淀,记录AgNO3用量;
Ⅲ.再加入少量硝基苯并振荡,使其覆盖沉淀,避免沉淀与水溶液接触;
Ⅳ.最终加入几滴NH4Fe(SO42溶液后,用NH4SCN溶液沉淀溶液中过量的Ag+,并记录NH4SCN的用量.已知相同条件下的溶解度:AgSCN<AgCl
①步骤Ⅱ的操作为用硝酸酸化后,加入过量的AgNO3溶液,使Cl-完全沉淀,记录AgNO3用量;
步骤Ⅳ中当溶液颜色变为红色时,即表明溶液中的Ag+恰好沉淀完全.
②若取消步骤Ⅲ,会使步骤Ⅳ中增加一个化学反应,该反应的离子方程式是AgCl+SCN-═AgSCN+Cl-;该反应使测定结果偏低,运用平衡原理解释其原因AgCl在溶液中存在沉淀溶解平衡,加入NH4SCN溶液后,生成AgSCN沉淀使AgCl的溶解平衡向右移动,NH4SCN消耗量增大.

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