题目内容

【题目】亚硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于染料、医药等工业。实验室用如图装置(夹持装置略)制备少量NOSO4H,并测定产品的纯度。已知:NOSO4H遇水分解,但溶于浓硫酸而不分解。

1)装置A制取SO2

A中反应的化学方程式为___

②导管b的作用是___

2)装置B中浓HNO3SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H

①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,采取的措施除了冷水浴外,还可以是___(只写1)

②开始反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速度明显加快,其原因是___

3)装置C的主要作用是___(用离子方程式表示)

4)该实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是___

5)测定亚硝酰硫酸NOSO4H的纯度

准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中,加入0.1000mol·L-160.00mLKMnO4标准溶液和10mL25%H2SO4溶液,然后摇匀。用0.2500mol·L-1草酸钠标准溶液滴定,消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL

已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4

①配平:__MnO4-+__C2O42-+__=__Mn2++__+__H2O

②滴定终点时的现象为___

③亚硝酰硫酸的纯度=___。(精确到0.1%[M(NOSO4H)=127g·mol-1]

【答案】Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2 平衡压强,使分液漏斗中的液体能顺利流下; 调节分液漏斗活塞,控制浓硫酸的滴加速度 生成的NOSO4H作为该反应的催化剂 SO2+2OH-=SO32-+H2O C装置中的水蒸气会进入B中使NOSO4H分解 2 5 16H+ 2 10CO2 8 溶液恰好由粉红色变为无色,且半分钟内不恢复 92.0%

【解析】

(1)①装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应制取SO2

②导管b的作用平衡压强的作用;

(2)①装置B中浓硝酸与二氧化硫在浓硫酸的作用下反应制得NOSO4H,该反应必须维持体系温度不得高于20℃,采取的措施除了冷水浴外,结合反应的操作;

②开始反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速率加快,说明NOSO4H起到了催化作用;

(3)装置C主要作用是吸收二氧化硫防止污染空气;

(4)NOSO4H遇水分解;

(5)①高锰酸钾溶液在酸性条件下氧化草酸钠生成二氧化碳,结合元素化合价变化和电子守恒、原子守恒配平书写离子反应方程式;

②高锰酸钾自身在反应中的颜色变化就可作为终点判断指示剂;

③根据反应2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4,结合滴定中消耗高锰酸钾的物质的量可得到亚硝酰硫酸的物质的量,据此计算纯度。

(1)①利用装置A,固液混合制取二氧化硫,其方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2

②导管b的作用是:平衡压强,使分液漏斗中的液体能顺利流下;

(2)①浓硫酸遇水放出大量热,维持体系温度不得高于20℃,还可以是调节分液漏斗活塞,控制浓硫酸的滴加速度;

②开始反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,反应速率明显加快,温度变化不大,排除温度的影响,其原因是:生成的NOSO4H作为该反应的催化剂,加快了反应速率;

(3)装置C利用NaOH溶液将剩余的SO2吸收,防止污染环境,方程式为SO2+2OH-=SO32-+H2O

(4)NOSO4H遇水分解,C装置(A)中的水蒸气会进入B中使NOSO4H发生分解;

(5)①发生的是MnO4C2O42的氧化还原反应,MnO4做氧化剂,被还原成生成Mn2+C2O42做还原剂,被氧化成二氧化碳。结合得失电子守恒和电荷守恒可得到MnO4C2O42的离子反应方程式为:2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

②利用草酸钠溶液滴定酸性KMnO4溶液,滴定终点时的现象为:溶液恰好由粉红色变为无色,且半分钟内不恢复;

③根据题意可知,酸性KMnO4溶液先与NOSO4H反应,利用草酸钠溶液滴定剩余酸性KMnO4溶液。用0.2500mol·L1草酸钠标准溶液滴定酸性KMnO4溶液,消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。可知剩余的KMnO4的物质的量n1(MnO4)=n(C2O42)=×0.2500mol·L1×20.00×10-3L=2×10-3mol,则亚硝酰硫酸消耗的KMnO4的物质的量n2(MnO4)=0.1000mol·L1·60.00×10-3L-2×10-3mol=4×10-3moln(NOSO4H)=n2(MnO4)=10-2mol,亚硝酰硫酸的纯度=×100%=×100%=92.0%

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1)关于该反应的下列说法中,正确的是________

AΔH>0ΔS>0

BΔH>0ΔS<0

CΔH<0ΔS<0

DΔH<0ΔS>0

2)为探究反应原理,现进行如下实验:在体积为1 L的密闭容器中,充入1mol CO23mol H2,测得CO2CH3OH(g)的浓度随时间变化如下图所示。从反应开始到平衡,用氢气浓度变化表示的平均反应速率v(H2)____________________ CO2转化率为_________。相同温度下,某一时刻若该容器中含有1mol H21.2mol CO20.8 mol CH3OH1.5mol H2O,则此时反应所处的状态为___________________________ (向正反应方向进行中向逆反应方向进行中平衡状态”),理由______________________________________

3)在温度容积不变的条件下,能说明该反应已达平衡状态的是________(填写序号字母)

an(CO2)∶n(H2)∶n(CH3OH)∶n(H2O)1∶3∶1∶1

b.容器内压强保持不变

c.容器内的密度保持不变

dH2的消耗速率与CH3OH的消耗速率之比为3∶1

4)下列条件能使上述反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是________(字母)

a.及时分离出CH3OH气体

b.适当升高温度

c.保持容器的容积不变,再充入1 mol CO23 mol H2

d.选择高效的催化剂

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