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【题目】金属蚀刻加工过程中,常用盐酸对其表面氧化物进行清洗,会产生酸洗废水。 pH1.5左右的某酸洗废水中含铁元素质量分数约3%,其他金属元素如铜、镍、锌、 铬浓度较低,工业上综合利用酸洗废水可制备三氯化铁。制备过程如下:

相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:

氢氧化物

Fe(OH)3

Cu(OH)2

Ni(OH)2

Zn(OH)2

Cr(OH)3

Fe(OH)2

开始沉淀的pH

1.5

4.2

7.1

5.4

4.3

7.6

沉淀完全的pH

3.7

6.7

9.2

8.0

5.6

9.6

回答下列问题:

(1)“中和时发生反应的化学方程式为__________________,调节pH________范围,有利于后续制备得纯度较高的产品。

(2)酸溶处理中和后的滤渣,使铁元素浸出。滤渣和工业盐酸反应时,不同反应温度下 铁浸出率随时间变化如图(a)所示,可知酸溶的最佳温度为_______________。按照不同的固液比(滤渣和工业盐酸的投入体积比)进行反应时,铁浸出率随时间变化如图(b)所示,实际生产中固液比选择1.5:1的原因是___________

(3)氧化时,可选氯酸钠或过氧化氢为氧化剂,若100L“酸溶所得溶液中Fe 2含量为1.2molL1,则需投入的氧化剂过氧化氢的质量为__________

(4)氧化时,除可外加氧化剂外,也可采用惰性电极电解的方法,此时阴极的电极反应式为__________,电解总反应的离子方程式是 __________

(5)将得到的FeCl3溶液在HCl气氛中____________、过滤、洗涤、干燥得FeCl36H2O晶体。

【答案】Ca(OH)2+2HCl = CaCl2 + 2H2O3Ca(OH) 2+2FeCl3 = 2Fe(OH)3↓+3CaCl2 3.74.2 65℃ 固液比大则铁浸出率低,固液比小则过稀的FeCl3溶液蒸发浓缩需消耗过多的能量,提高了成本 2040g 2H++2e = H2 2Fe2++2H+ 2Fe3++H2 蒸发浓缩 冷却结晶

【解析】

酸洗废水中含有氯化铁、氯化铜、氯化镍、氯化铬等,根据图示流程可知,利用酸洗废水可制备三氯化铁的方法为:先向酸洗废水中加入熟石灰后发生反应:Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O3Ca(OH)2+2FeCl3=2Fe(OH)3+3CaCl2,调节溶液pH使铁离子转化成氢氧化铁沉淀,过滤后得到含有氢氧化铁的滤渣;再经过酸溶处理中和后的滤渣,使铁元素浸出,然后加入已经氧化得到氯化铁溶液,最后在HCl气流中采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法,然后通过过滤、洗涤、干燥得到FeCl36H2O晶体。

(1)酸洗废水中含有氯化铁、氯化铜、氯化镍、氯化铬,加入熟石灰后发生反应:Ca(OH)2 + 2HCl=CaCl2+2H2O3Ca(OH) 2+2FeCl3=2Fe(OH)3↓+3CaCl2;根据表中数据可知,pH≥3.7时铁离子完全转化成氢氧化铁沉淀,pH4.2时铜离子等其它离子没有形成沉淀,为了减少滤渣中杂质,需要调节溶液pH范围为3.74.2;故答案为:Ca(OH)2+2HCl = CaCl2 + 2H2O3Ca(OH) 2+2FeCl3 = 2Fe(OH)3↓+3CaCl23.74.2

(2)根据图(a)可知,温度为65℃时铁浸出率最高,所以酸溶的最佳温度为65℃;根据图(b)可知,固液比越大铁浸出率越低,但固液比过低时,蒸发浓缩FeCl3溶液需消耗过多的能量,提高了生生产成本,所以实际生产中固液比选择1.5:1;故答案为:65℃;固液比大则铁浸出率低,固液比小则过稀的FeCl3溶液蒸发浓缩需消耗过多的能量,提高了成本。

(3)100L“酸溶所得溶液中Fe2+含量为1.2 molL1,则n(Fe2+)=1.2molL1×100L=120mol,根据电子守恒,需投入的氧化剂过氧化氢的物质的量为:,质量为:34gmol1×60mol=2040g;故答案为:2040g

(4)氧化时,除可外加氧化剂外,也可采用惰性电极电解的方法,此时阴极氢离子得到电子生成氢气,阴极电极反应式为:2H++2e = H2,阳极亚铁离子失去电子生成铁离子,电解总反应为亚铁离子与氢离子反应生成铁离子和氢气,该离子方程式是:2Fe2++2H+ 2Fe3++H2;故答案为:2H++2e = H22Fe2++2H+ 2Fe3++H2

(5)氯化铁加热易水解生成氢氧化铁和氯化氢,HCl易挥发,要从FeCl3溶液中得到FeCl36H2O晶体,需要在HCl气流中采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法,然后通过过滤、洗涤、干燥得到FeCl36H2O晶体;故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶。

练习册系列答案
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步骤二:处理滤液,得到ZnCl2·xH2O晶体。

步骤三:将SOCl2ZnCl2·xH2O晶体混合制取无水ZnCl2

制取无水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2(夹持及加热装置略)的装置如图:

(已知:SOCl2是一种常用的脱水剂,熔点-105℃,沸点79℃,140℃以上时易分解,与水剧烈反应生成两种气体。)

1)写出SOCl2与水反应的化学方程式:__

2)接口的连接顺序为a→____→h→i→______→e

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3)洗涤步骤一得到的固体,判断固体洗涤干净的方法:__

4)洗涤后的固体经初步蒸干后进行灼烧,灼烧的目的:__

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5)写出MnO2溶解反应的离子方程式__

6)产品的纯度为__

7)若灼烧不充分,滴定时消耗高锰酸钾溶液体积__(偏大”“偏小”“不变”)

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