题目内容
【题目】氮气是制备含氮化合物的重要原料,而含氮化合物的用途广泛。回答下列问题:
(1)两个常见的固氮反应为:
N2(g)+O2(g)2NO(g)…………(Ⅰ)
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)…………(Ⅱ)
①气相反应中,某物质A 的组成习惯用分压p(A)代替浓度c(A),相应的平衡常数用Kp表示。反应(Ⅰ)的平衡常数表达式Kp=_________________。
②反应(Ⅱ)在不同温度下的平衡常数Kp如下表:
温度/K | 298 | 473 | 673 |
Kp | 62(KPa)-2 | 6.2×10-5(KPa)-2 | 6.0×10-8(KPa)-2 |
则反应(Ⅱ) 的ΔH________0(填“>”、“<”或“=”)
(2)合成氨工业中原料气所含的少量CO对合成塔中的催化剂有害,可由“铜洗”工序实现对原料气精制。有关反应的化学方程式如下:
[Cu(NH3)2]Ac(aq)+CO(g) +NH3(g)[Cu(NH3)3] ]Ac·CO(aq)
ΔH=-35 kJ·mol-1,用化学平衡移动原理分析该工序生产的适宜条件为________________________。
(3)氨气是工业制硝酸的主要原料。T℃时,NH3和O2可能发生如下反应:
①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) △H= -907kJmol-1
②4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) △H= -1269kJmol-1
其中②是副反应。若要减少副反应,提高NO的产率,最合理的措施是___________________;
T℃时N2和O2反应生成NO的热化学方程式为________________________________。
(4)生产和实验中常采用甲醛法测定铵盐的含氢量。反应原理如下:
4NH4++6HCHO==(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O
实验步骤如下:
①取铵盐样品溶液a mL,加入稍过量的甲醛溶液(已除去其中的酸),静置1分钟;
②滴入1-2滴酚酞溶液,用cmol·L-1的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色且半分钟内不褪去为止,记录消耗氢氧化钠溶液的体积;
③重复以上操作2 次,三次实验平均消耗氢氧化钠溶液VmL。
则样品中的含氮量为____mg·L-1;下列铵盐不适合用甲醛法测定含氮量的是____________(填标号)。
a.NH4HCO3 b. (NH4)2SO4 c.NH4Cl d.CH3COONH4
【答案】 < 低温、加压 使用合适的催化剂 N2(g)+O2(g)==2NO(g) △H=+181kJmol-1
a
【解析】(1). ①.对于反应N2(g)+O2(g)2NO(g),用分压p(A)代替浓度c(A),根据平衡常数的定义,其平衡常数表达式Kp=
,故答案为:
;
②.由表中数据可知,反应(Ⅱ)随温度升高,平衡常数Kp逐渐减小,说明升高温度平衡逆向移动,该反应的正反应为放热反应,ΔH<0,故答案为:<;
(2). 对于反应[Cu(NH3)2]Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3] ]Ac·CO(aq) ΔH=-35kJ·mol-1,该反应的正反应为气体物质的量减少、放热的反应,降低温度和增大压强有利于该反应正向进行,提高CO的转化率,故答案为:低温、加压;
(3). 由题中所给反应方程式可知,主反应和副反应均为放热反应和气体物质的量增加的反应,根据压强、温度、催化剂等对反应速率及平衡的影响可知,为了减少副反应的发生,提高NO的产率,最合理的措施是采用合适的催化剂,使反应物尽可能发生反应①,既能增大反应速率,又能提高NO的产率;根据盖斯定律,①÷2-②÷2得:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+181kJmol-1,故答案为:使用合适的催化剂;N2(g)+O2(g)==2NO(g)△H=+181kJmol-1;
(4). 根据反应方程式可得:4NH4+~(CH2)6N4H+(一元酸)+3H+~4NaOH,则n(NH4+)=V×10-3L×cmol/L=Vc×10-3mol,样品中的含氮量为:Vc×10-3mol×14g/mol×1000mg/g÷a×10-3L=;因NH4HCO3中的HCO3-也可以和NaOH标准溶液反应,消耗NaOH标准溶液,使测定结果偏高,b、c、d中的阴离子和NaOH标准溶液不反应,不影响测定结果,故答案为:
;a。
