题目内容

【题目】NH3作为一种重要化工原料,被大量应用于工业生产,与其有关性质反应的催化剂研究曾被列入国家863计划。催化剂常具有较强的选择性,即专一性。已知:

反应I4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) H=―905.0 kJ·molˉ1

反应 II4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) H

1

化学键

H—O

O=O

N≡N

N—H

键能kJ·molˉ1

463

496

942

391

H=__________________

2)在恒温恒容装置中充入一定量的NH3O2,在某催化剂的作用下进行反应I,则下列有关叙述中正确的是__________________

A.使用催化剂时,可降低该反应的活化能,加快其反应速率

B.若测得容器内4v(NH3)=6v(H2O)时,说明反应已达平衡

C.当容器内=1时,说明反应已达平衡

3)氨催化氧化时会发生上述两个竞争反应III。为分析某催化剂对该反应的选择性,在1L密闭容器中充入1 mol NH32mol O2,测得有关物质的量关系如下图:

该催化剂在高温时选择反应____________ (“ I ”“ II”)。

520时,4NH3(g)+5O24NO(g) +6H2O(g)的平衡常数K=____________________________ (不要求得出计算结果,只需列出数字计算式)。

有利于提高NH3转化为N2平衡转化率的措施有_______________

A.使用催化剂Pt/Ru

B.使用催化剂Cu/TiO2

C.增大NH3O2的初始投料比

D.投料比不变,增加反应物的浓度

E.降低反应温度

4)采用氨水吸收烟气中的SO2

若氨水与SO2恰好完全反应生成正盐,则此时溶液呈_____性(填)常温下弱电解质的电离平衡常数如下:氨水:Kb=1.8×10ˉ5mol·Lˉ1H2SO3 Ka1=1.3×10ˉ2mol·Lˉ1Ka2=6.3×10ˉ8mol·Lˉ1

上述溶液中通入______气体可使溶液呈中性,(填“SO2NH3)此时溶液离子浓度由大到小的顺序_________________________________

【答案】 △H=―1260kJ·molˉ1 A I E SO2 c(NH4+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)

【解析】(1)4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H=反应物的键能总和-生成物的键能总和

==―1260kJ·molˉ1

(2)在恒温恒容装置中充入一定量的NH3和O2,在某催化剂的作用下进行反应I,A.使用催化剂时,可降低该反应的活化能,加快其反应速率,A正确;B.若测得容器内4v(NH3)=6v(H2O)时,两速率之比不等于化学计量数之比,说明反应未达平衡,B不正确;C.当容器内=1时,并不能说明各组分含量保持不变,也不能说明正、逆反应速率相等,所以不能说明反应已达平衡,C不正确。

(3)①根据图像结合N元素守恒可知,在高温时氨主要转化为NO,所以该催化剂在高温时选择反应I。

② 520℃时,4NH3(g)+5O24NO(g) +6H2O(g)的平衡常数可根据A点数据计算.A点对应的纵坐标为0.2,说明n(N2)=n(NO)=0.2mol,根据N元素守恒得n(NH3)=1-0.2-0.2=0.4mol,再根据H元素守恒得n(H2O)= ,最后根据O元素守恒得n(O2)=2- - = 1.45mol,所以K=

③使用催化剂Pt/Ru可以加快化学反应速率,但不能提高反应物的转化率,所以A和B都不正确; C.增大NH3和O2的初始投料比会减小氨气的转化率,C不正确; D.正反应是气体分子数变多的方向,投料比不变,增加反应物的浓度相当于采取了加压的措施,加压对逆反应有利,所以氨的转化率减小,D不正确; E.正反应是放热反应,所以降低反应温度对正反应有利,有利于提高NH3转化为N2平衡转化率,所以E正确。

(4)①若氨水与SO2恰好完全反应生成正盐即亚硫酸铵,溶液中铵根和亚硫酸根都会水解,铵根水解使溶液呈酸性,而亚硫酸根水解则使溶液呈碱性,由于Ka2=6.3×10ˉ8mol·Lˉ1小于Kb=1.8×10ˉ5mol·Lˉ1,根据越弱越水解,溶液的酸碱性由水解程度更大的离子决定,所以此时溶液呈碱性。由于亚硫酸氢根的电离程度大于其水解程度,亚硫酸氢铵溶液呈酸性(由Kb和Ka1=1.3×10ˉ2mol·Lˉ1的相对大小也能得出这个结论)

②由①的分析可知上述溶液中通入SO2气体可使溶液呈中性,即常温下溶液pH=7,由Ka2= =6.3,把c(H+)=1代入,得 =6.3,所以c(HSO3-)>c(SO32-)。此时溶液中的溶质为(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合物,因为盐类水解的程度一般是很小的,所以溶液中离子浓度由大到小的顺序:c(NH4+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)。

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第一次

第二次

第三次

待测溶液体积(mL)

25.00

25.00

25.00

标准溶液体积(mL)

9.99

10.01

10.00

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