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【题目】已知Ka(CH3COOH)=1.7×10-5Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5。常温下,用0.01mol·L-1氨水滴定20mL浓度均为0.01mol·L-1HClCH3COOH混合溶液,相对导电能力随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列叙述错误的是( )

A.a点的混合溶液中c(CH3COO-)约为1.7×10-5mol·L-1

B.b点的混合溶液中:c(CH3COOH)c(NH4+)

C.c点的混合溶液中:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

D.混合溶液pH=7时,加入氨水体积大于40mL

【答案】B

【解析】

a点为浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸(1:1)混合溶液,b点溶质为等浓度氯化铵和醋酸,c点溶质为等浓度氯化铵和醋酸铵,根据醋酸的电离平衡常数表达式,电荷守恒,物料守恒分析。

Aa点为浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸(1:1)混合溶液,盐酸全部电离,醋酸部分电离,根据醋酸的电离平衡表达式:;可以得到,故A正确;

BKa(CH3COOH)=1.7×10-5 Ka(CH3COOH)Kh(NH4+),醋酸电离程度大于NH4+水解程度,则c(NH4+)c(CH3COOH),故B错误;

C.点溶液中恰好生成等量的NH4ClCH3COONH4,根据物料守恒:2c(Cl)c(NH4+)+c(NH3H2O)2c(CH3COOH)+2c(CH3COO)c(NH4+)+c(NH3H2O)c(Cl)c(CH3COO)+c(CH3COOH),所以有c(NH4+)+c(NH3H2O)c(Cl)+c(CH3COO)+c(CH3COOH),故C正确;

Dc点溶质为等浓度氯化铵和醋酸铵,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5,即醋酸的酸性和氨水的碱性相当,在醋酸氨溶液中,铵根离子和醋酸根离子的水解程度相近,溶液呈中性,氯化铵属于强酸弱碱盐,显酸性,要让混合溶液pH=7即中性,加入氨水体积需大于40mL,故D正确;

答案选B

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