Question

【题目】3,4－二羟基肉桂酸乙酯(I)具有抗炎作用和治疗自身免疫性疾病的潜力。由化合物A制备该物质的合成路线如下：

已知：R—CHO+R′—CH2—CHO

回答下列问题：

(1)A的结构简式为___________。

(2)E生成F的反应类型为___________。

(3)下列有关H的说法中，不正确的是___________。

a．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

b．1 mol H最多能和3 mol Br2反应

c．H分子中最多有9个碳原子共平面

d．l mol H分别与足量NaOH、NaHCO3反应时，消耗的NaOH、NaHCO3的物质的量之比为1：1

(4)写出C＋D→E的化学方程式__________。

(5)已知W是H的同分异构体，符合下列条件的W结构共有________种。

①属于芳香族化合物。

②1 mol W与足量NaHCO3溶液反应生成气体44.8 L(标准状况)。其中，核磁共振氢谱有4组吸收峰，且峰面积比为1：2：2：3的结构简式为：_________。

(6)季戊四醇()是合成高效润滑剂、增塑剂、表面活性剂等的原料。设计由甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇的合成路线(无机试剂任选)___________。(合成路线的表示方法为：AB……目标产物)

Answer 1

【答案】CH2=CH2 消去反应 bd CH3CHO+ 10 、

【解析】

由题中合成路线可知，A与水在催化剂的作用下生成C2H6O，则A为乙烯，B为乙醇；结合题中信息R—CHO+R′—CH2—CHO及E的结构可知，C为乙醛，D为；E发生消去反应生成F；F发生银镜反应后的产物经酸化转化为G；G在一定条件下发生取代反应生成H；H与乙醇发生酯化反应生成3,4－二羟基肉桂酸乙酯。

(1)A为乙烯，其结构简式为CH2=CH2。

(2)醇在浓硫酸的作用下可以发生消去反应。结合E到H的各步反应的条件及H的结构，可以判断E生成F的反应类型为消去反应。

(3)a．H分子中有碳碳双键和酚羟基，故其能使酸性高锰酸钾溶液褪色，a说法正确；

b．H分子中苯环上的3个H原子可以被溴取代，碳碳双键可与溴发生加成反应，故1molH最多能和4molBr2反应，b说法不正确；

c．由苯分子的12原子共面及乙烯分子中6原子共面以及碳碳单键是可以旋转的可知，H分子中H最多有9个碳原子共平面，c说法正确；

d．H分子中的酚羟基和羧基都能与NaOH发生反应，但只有羧基可与NaHCO3反应，因此，lmolH分别与足量NaOH、NaHCO3反应时，消耗的NaOH、NaHCO3的物质的量之比为3：1，d说法不正确。

综上所述，说法不正确的有bd，故选bd。

(4)由题中信息R—CHO+R′—CH2—CHO可知，C＋D→E的化学方程式为CH3CHO+。

(5)W是H（）的同分异构体，W结构的符合下列条件：

①属于芳香族化合物，则W分子中有苯环。

②1molW与足量NaHCO3溶液反应生成气体44.8L(标准状况)，则W分子中有2个羧基。根据H的不饱和度及其所含有的碳原子数可知，若W的苯环上有3个取代基，即一个甲基和两个羧基，其在苯环上的排列方式有6种，若W的苯环上只有两个取代基，即-CH2COOH和-COOH，其在苯环的排列方式有3种；若W的苯环上只有一个取代基，则该取代基只能是-CH(COOH)2。综上所述，符合条件的W共有10种。其中，核磁共振氢谱有4组吸收峰，且峰面积比为1：2：2：3的结构简式为和。

(6)由甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇，根据题中信息，首先把乙醇催化氧化为乙醛，然后乙醛和甲醛发生信息中的反应生成，最后与氢气加成即可得到目标产品。具体合成路线如下：。