题目内容

亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂,广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。某同学查阅资料后设计生产NaClO2的主要流程如下。

(1)双氧水的结构式为:           ;Ⅰ中发生反应的还原剂是     (填化学式)。
(2)Ⅱ中反应的离子方程式是                              
(3)A的化学式是        ,装置Ⅲ中A在        极区产生。
(4)ClO2是一种高效水处理剂,可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备。
①写出该反应的化学方程式       
②研究表明:若反应开始时盐酸浓度较大,则气体产物中有Cl2,用离子方程式解释产生Cl2的原因                               
(5)NaClO2变质可分解为NaClO3和NaCl。取等质量变质前后的NaClO2试样均配成溶液,分别与足量FeSO4溶液反应时,消耗Fe2+的物质的量       (填相同、不相同或无法判断)

(14分)(1)H-O-0-H   Na2SO3 (各2分)  
(2)2ClO2 + H2O2 + 2OH= 2ClO2+ O2↑+ 2H2O(2分)
(3)H2SO4   阳(2分)
(4)5NaClO2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO2↑+ 2H2O。 (2分) 
ClO2+ 3Cl+ 4H+ = 2Cl2+ 2H2O(2分)
(5)相同(2分)

解析试题分析:⑴H2O2中两个氧原子间形成一个共用电子对,结构式为:H―O―O―H,反应I:2ClO3+SO32―+2H=2ClO2+SO42―+H2O,其中SO32―中S由+4价变成+6价,作还原剂,格答案为:H―O―O―H;Na2SO3 ;⑵从图中读出反应物为ClO2和H2O2,碱性条件,产物为NaClO2,ClO2作氧化剂,H2O2中氧由―1价变成―2,2ClO2 + H2O2 + 2OH= 2ClO2+ O2↑+ 2H2O,故答案:2ClO2 + H2O2 + 2OH= 2ClO2+ O2↑+ 2H2O;⑶Ⅲ阳极:2H2O―4e=4H +O2↑,a为O2,阴极:4H2O+4e=4OH +2H2↑, b为H2, A的化学式是H2SO4, 装置Ⅲ中A在阳极区产生,答案:H2SO4、阳;⑷Cl浓度大时,还原性增强,被生成的ClO2氧化,5NaClO2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO2↑+ 2H2O、ClO2+ 3Cl+ 4H+ = 2Cl2+ 2H2O。答案为:5NaClO2 + 4HCl =" 5NaCl" + 4ClO2↑+ 2H2O、ClO2+ 3Cl+ 4H+ = 2Cl2+ 2H2O;⑸ClO2、ClO3与Fe2 反应最终都变成Cl,变质前后转移的电子数相同,反以消耗Fe2+的物质的量相同。答案:相同。
考点:物质的制备实验的工业设计、质量守恒和电子守恒

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(14分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)俗称保险粉,可用于照相业作定影剂,也可用于纸浆漂白作脱氯剂等。实验室可通过如下反应制取:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2
     
图1                                图2
(1)用图1所示装置制取Na2S2O3,其中NaOH溶液的作用是_____________________。
如将分液漏斗中的H2SO4改成浓盐酸,则三颈烧瓶内除Na2S2O3生成外,还有          
(填化学式)杂质生成。
(2)为测定所得保险粉样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数,可用标准碘溶液进行滴定,
该反应的化学方程式为:2Na2S2O3+I2 = 2NaI+Na2S4O6
①利用KIO3、KI和HCl作原料可配制标准碘溶液。写出配制时所发生反应的离子方程式                             
②准确称取一定质量的Na2S2O3·5H2O样品于锥形瓶中,加水溶解,并滴加______作指示剂,用所配制的标准碘溶液滴定。滴定时所用的玻璃仪器除锥形瓶外,还有         
③若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则会使样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数的测量结果___________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
(3)本实验对Na2S的纯度要求较高,利用图2所示的装置可将工业级的Na2S提纯。已知Na2S常温下微溶于酒精,加热时溶解度迅速增大,杂质不溶于酒精。
提纯步骤依次为:
①将已称量好的工业级Na2S放入圆底烧瓶中,并加入一定质量的酒精和少量水;
②按图2所示装配所需仪器,向冷凝管中通入冷却水,水浴加热;
③待                       时,停止加热,将烧瓶取下;
④ __________________________;
⑤ __________________________;
⑥将所得固体洗涤、干燥,即可得到Na2S·9H2O晶体。

(14分)曾经有一种固氮的方法:1100°C通N2和CaC2反应得到CaCN2
已知:CaCN2+3H2O = 2NH3+CaCO3;CaC2+2H2O = C2H2↑+Ca(OH)2
 
(1)某同学采用以下装置(加热和夹持仪器已略去)制取少量的CaCN2
①U形管中盛放的物质是         (填一种);
   (填“能”或“不能”)用普通玻璃管代替图中石英管;
(2)检验反应后的固体(用W表示)中含有氮元素该同学将适量W溶于水,有气泡产生,说明固体中含有氮元素,该结论不正确。若要得出正确结论,还需进行的实验是                      
(3)测定W中CaCN2的质量分数
步骤Ⅰ:按如图所示装置(夹持仪器已略去)进行实验:关闭弹簧夹,将漏斗中溶液逐滴加入到三颈瓶中,当W反应完全后,打开弹簧夹,通入氮气,直至氨气被200mL0.1 mol·L-1硫酸完全吸收。
步骤Ⅱ:准确量取烧杯中溶液20.00mL置于锥形瓶中,滴入几滴指示剂,用cmol·L-1NaOH溶液滴定过量的硫酸,实验测得消耗标准溶液的平均体积为vmL。
已知三种常用指示剂变色pH范围如下:

指示剂
a
b
c
变色pH范围
3.1~4.4
8.0~10.0
4.4~6.2
说明
pH<3.1显红色
pH>4.4显黄色
pH<8.0显无色
pH>10.0显红色
pH<4.4显红色
pH>6.2显黄色
①上述滴定过程中,不宜选用的指示剂是                 (填字母序号);
②烧杯中最终吸收氨气的物质的量为          mol;经进一步计算可求得W中CaCN2质量分数。
③上述实验所得结果明显偏小,若不考虑装置的气密性和操作误差,则导致结果偏小的可能原因是  
                (写1种)。

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