题目内容
【题目】硫氰酸盐、苯酚及硫代硫酸盐是HPF脱硫废液中的主要污染物(其中还含有Cl－、SO
、Na＋等)，可用NaClO3、H2SO4作脱除的试剂。
（1）Cl2与热的NaOH溶液反应生成NaClO3，该反应的化学方程式为____________________________。
（2） 常温时，反应C6H5O－＋H2O 
C6H5OH＋OH－的平衡常数为K＝________(C6H5OH的Ka＝1×10－10)。
（3）处理该废水需经预处理和再处理阶段。
①用浓硫酸对600 mL HPF脱硫废液进行酸化预处理(反应温度100℃)，其结果如表1所示：
表1 预处理前后三种离子浓度变化情况
项目 | S2O | SCN－(g·L－1) | 苯酚(g·L－1) | pH |
处理前 | 34.28 | 70.11 | 1.3 | 8.55 |
处理后 | 0.91 | 69.76 | 1.35 | 2.4 |
由表1可知，该处理过程中主要被除去的污染物是________。
②对预处理后废液进行再处理(反应温度100 ℃)时，13次依次向废液中加入试剂情况如表2所示：
表2 13次依次加入试剂情况
次数 | 1 | 2 | 3 | 4 | span>5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
NaClO3/g | 16.3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 7.6 | 0 | 5.7 | 0 | 10.9 | 0 | 7.1 |
浓H2SO4/mL | 0 | 2 | 2 | 2 | 4 | 4 | 0 | 4 | 0 | 4 | 0 | 4 | 0 |
实验结果如图1所示：
前
和Cl－反应产生Cl2有关。该白色沉淀可能的结构简式为______________。
③由表2和图1中数据得出，第7～13次操作中SCN－在较强酸性条件下被ClO (不水解)氧化的依据是________。此过程中产生大量砖红色沉淀(夹杂少量白色沉淀)，对沉淀进行XPS分析，部分元素的物质的量分数如图2所示。已知SCN－可被某些氧化剂(如Cu2＋等)最终氧化为砖红色的沉淀(SCN)x。一种推测认为该实验中产生的砖红色沉淀为(SCN)x，支持该推测的证据有：________。
【答案】 3Cl2 ＋ 6NaOH
NaClO3＋5NaCl＋3H2O 1×10－4 S2O
(硫代硫酸盐) ClClOHCl(或ClOHCl、ClOH等 第7、9、11、13次加入NaClO3时，pH明显增大，SCN－脱除率相应增大(或：7～13次加入NaClO3时SCN－脱除率明显增大，而苯酚脱除率增大不明显) SCN－可被某些氧化剂(如Cu2＋等)氧化为砖红色的沉淀，ClO
具有较强的氧化性，SCN－也可被ClO氧化，沉淀中N、S物质的量之比几乎为1∶1且还含C
【解析】(1)依题意可得Cl2与热的NaOH 溶液反应的化学方程式为3Cl2+6NaOHNaClO3+ 5NaCl+3H2O；
(2)已知C6H5OH的Ka=1×10-10，则反应C6H5O-+H2O
C6H5OH+OH -的平衡常数为K=
= 
= 
= 1×10-4；
(3) ①由表-1数据的变化可知，该处理过程中主要被除去的污染物是S2O32-（硫代硫酸盐）；②溶液中ClO3-和Cl-反应产生的Cl2能与苯酚反应生成三氯苯酚白色沉淀，其结构简式为
；③由图1可知，随NaClO3加入，pH增大，SCN-脱除率明显增大，而苯酚脱除率增大不明显，所以SCN-在较强酸性条件下被ClO3-氧化了；由题目叙述可知SCN-可被某些氧化剂（如Cu2+等）氧化为砖红色的沉淀，ClO3-具有较强的氧化性，由图象2可知沉淀中N、S物质的量之比几乎为1∶1，且还含有C元素，所以该实验中产生的砖红色沉淀为(SCN)x。
